Адсорбция элементов из соляной кислот

Оценивая результаты, полученные при изучении состояния элементов IV—VI групп методом адсорбции на ионообменных смолах, Самуэльсон [ 1 отмечает, что аномальное поведение этих элементов пе всегда может быть объяснено образованием коллоидов. Так, например, Ре в крепких растворах соляной кислоты обнаруживает поведение, характерное для коллоидного состояния. [c.139]

Аналитически полезное выделение плутония можно осуществить методом ионного обмена. Для этого можно применять катионообменники, используя соляную кислоту для последовательного вымывания металлов в виде хлоридных комплексов, или анионообменную смолу для адсорбции анионных хлоридных и нитратных комплексов с последующим их восстановлением и вымыванием. Так, адсорбированный на анионообменной колонке-из 12 М НС1 Pu(IV) при пропускании смеси 12 М НС1 — 0,25 М HI восстанавливается до Pu(III) и вымывается из колонки [30]. Аналитическая химия плутония значительно осложняется разнообразием элементов, получающихся в результате процессов деления ядер. Для выделения Ри из таких систем был использован-анионный обмен [31]. [c.347]

Влияние растворения и адсорбции атомов элементов на процесс собственно выщелачивание хорошо иллюстрируется рис. 86, на котором показана зависимость перехода в раствор атомов различных элементов из монацита от кислотности Анализируя кривые, приведенные на этом рисунке, можно выделить три области, различающиеся по характеру воздействия раствора на минерал. В области низких концентраций соляной кислоты при pH 4—6 (область А) выщелачиваемость для всех изотопов постоянна и незначительна по абсолютной величине. В этом случае десорбирующее действие ионов водорода не проявляется и в раствор переходят лишь те атомы. [c.189]

ИХ адсорбции анионитом из растворов соляной кислоты различной концентрации неодинакова, что видно из рис. Учитывая это, можно подобрать условия для того, чтобы получить максимальные различия в адсорбции элементов на анионите. [c.162]

Исследован процесс отмывки активированного угля БАУ от введенных на поверхность минеральных примесей особо чистой соляной кислотой. По данным радиометрического анализа элюата построены выходные кривые для примесей железа и кальция. Показана необратимость адсорбции примесей хлоридов металлов, образующих с элементарными углеродными ячейками угля соединения внедрения. Исследованы возможности регенерации активированного угля БАУ от введенных на поверхность примесей и его повторного использования в процессах глубокой очистки хлоридов элементов IV группы периодической системы. Табл. 5, рис. 3, библ. 5 назв. [c.337]

В обзоре Э. Хайда [74] приводится характеристика адсорбционного поведения трансурановых элементов в разных валентных состояниях. Весьма существенным обстоятельством является то, что в трехвалентном состоянии они или не устойчивы (Th, и, Np) или, если и устойчивы, как, например, Ри (III), то не адсорбируются из растворов соляной кислоты. Np (V) легко адсорбируется из солянокислых растворов при концентрации НС1 свыше 4 М. В четырехвалентном состоянии в порядке возрастания адсорбции эти элементы располагаются следующим образом IJ < Np < Рп. [c.206]

В настоящее время наиболее подробно изучена адсорбция катионов металлов на анионитах, за исключением щелочных металлов. Эти данные (рис. 10) -можно сопоставить с положением химических элементов в периодической системе для адсорбции ионов металлов из растворов соляной кислоты. При этом по оси абсцисс отложена концентрация соляной кислоты (от О до 12-м.), а по оси ординат отложены логарифмы коэффициентов распределения. [c.109]

Разделение по методу ионообменной хроматографии может быть легко выполнено, если отношение коэффициентов распределения близко к двум. Оказывается, что редко можно найти такие два элемента, которые во всем интервале концентраций соляной кислоты имеют отношение коэффициентов распределения, близкое к двум. Это характерно, например, для большинства переходных элементов. Опыты показали, что щелочные и щелочноземельные металлы, а также алюминий, никель, торий не адсорбируются при любой концентрации соляной кислоты в растворе. Некоторые элементы адсорбируются только из 12-м. соляной кислоты, например скандий, титан, марганец другие элементы показывают возрастание адсорбции с увеличением концентрации кислоты, третьи показывают понижение адсорбции с увеличением молярности кислоты от 0,1 до 12. Установлено, что если какой-нибудь элемент показывает возрастание ад- [c.109]

Отделение следов элементов от основы методом дистилляции связано с неизбежными потерями, особенно за счет адсорбции стенками аппаратуры. Поэтому часто предпочитают отгонять вещества основы, получая анализируемые элементы в остатке. Так, в сосудах из платины или фторопласта выпаривают воду, кислоты, органические растворители из соответствующих растворов анализируемых веществ. При этом в ряде случаев добавляют некоторые реагенты для образования носителей, удерживающих анализируемые вещества при отгонке растворителя. Например, при анализе на примеси металлов летучих кислот (азотной, соляной, уксусной, плавиковой) к ним добавляют немного серной кислоты и сульфатный остаток анализируют спектральным методом. [c.19]

Абсорбция (от лат. absorptio — поглощение) — поглощение (растворение) веществ жидкостями или твердыми телами. В отличие от адсорбции поглощение веществ происходит во всем объеме поглотителя. А. связана с растворением веществ в поглотителе или с химическим взаимодействием (хемосорбция). А. используется в промышленности для разделения газовых смесей, очистки газов, получения различных продуктов (серной кислоты посредством А. SO3. соляной кислоты — А. газообразного НС1), разделения смесей веществ, в радиохимии и аналитической химии для разделения смесей элементов, выделения в чистом виде радиоактивных элементов. [c.4]

Простейшим способом расщепления сложной белковой молекулы на ее структурные элементы является кипячение белка с достаточно концентрированными кислотами или щелочами. Так, например, если богатые белком веогества (яйцо, кусок мышцы, кожи и т. и.) нагревать в течение 10— 12 г с 5—10-кратным количеством 25% серной или 30% соляной кислоты, то, в конце концов, получается темная жидкость, содержащая продукты гидролиза белка, не дающие уже характерных реакций на белки. Темный цвет гидролизата белков зависит от вторично образующихся при такой обработке плохо растворимых веществ,- называемых гуминами. Гумины могут быть. в Toii или иной мере отделены от гидролизата путем фильтро-ван1 я, адсорбции на животном угле и т. д. В полученном слабо окрашенном фильтрате находятся конечные продукты гидролиза белка — аминокислоты./ Эти соединения могут быть легко выделены из гидролизата в свободной форме или в виде солей, очищены и получены в кристаллическом состоянии. Огромное количество работ по изучению продуктов полного гидролиза разнообразных белков показало, что в состав молекул простых белков входят только аминокислоты. [c.24]

Как видно из рис. 3.19, берклий элюировался значительно ранее америция и кюрия, между тербием и гадолинием [447]. Окончательную очистку берклия от редкоземельных элементов, главным образом тербия и гадолиния, производили вторичной адсорбцией из подкисленной соляной кислотой берклиевой фракции на колонке с дауэкс-50. Элюирование проводили 12,8 М НС1, причем берклий вымывался из колонки быстрее, чем редкоземельные элементы. Последнее обстоятельство указывает на то, что берклий образует более прочные хлоридные комплексы, чем лантаноиды. Недавние исследования показали, что буферные растворы молочной [507, 508] и а-оксиизомасляной [509—511] кислот — лучшие элю-енты по сравнению с цитратом аммония. [c.369]

С целью выделения посторонних. элементов употребляется также электролиз на ртутном катоде в сернокислой среде и эффективно используются ионообменные смолы. В этом отношении особенно интересно применение сильноосновных анионитов. Из работ Крауса и других [20—22] следует, что анионит типа дауэкс-1 адсорбирует из солянокислых растворов различной концентрации большое число элементов и поэтому представляется возможность практически полностью удалить из исследуемых растворов все катионы, за исключением щелочных и щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов, А1, , Зс, ТЬ и Ас. Нами совместно с Д. Науманом исследовалась возможность применения для этой цели анионитов различных марок. Изучалась адсорбция Се в виде трехвалентного катиона из 9 М раствора соляной кислоты на анионитах анэкс-1 (Чехословакия), вофатит Ы65, ЭДЭ-10 и анионит западногерманского производства. Наилучшие результаты получены с двумя последними анионитами. [c.12]

Большинство до последнего времени сделанных работ в области разделения ионов металлов ионообменным методом, основываются на использовании разлотия свойств комплексных соединений. Исследованы многие типы комплексных соединений и найдены условия для адсорбции практически всех металлов на анионитах. Наиболее полно изучена адсорбция на анионитах из соляной кислоты. Краус и Нельсон [1] основательно изучали адсорбцию почти для всех металлов в соляной кислоте в зависимости от концентрации хлористого водорода в растворе. Предложен ряд. методов разделения элементов, основанных на свойствах элементов образовывать анионные хлорокомплексы различной устойчивости [2, 3, 4, 5]. [c.121]

Анионообменные смолы с этой точки зрения представляют особый интерес. Дауэкс-1 или дауэкс-2 (сополимеры стирола и дивинилбензола с четвертичными аммониевыми функциональными группами) легко извлекают шестивалентный нептуний ш % М солянокислых растворов. Шестивалентный уран и плутоний также образуют сильные хлоридные комплексы, которые легко вымываются разбавленными (<3 М) растворами соляной кислоты. Четырехвалентный нептуний легко поглощается смолой из 4 М соляной кислоты свойства этих комплексов несомненно очень интересны. Торий не адсорбируется анионообменными смолами из солянокислых растворов. Порядок адсорбции других актинидных элементов следуюддай Pu(IV)>Np(IV)>U(IV). Четырехвалентный уран поглощается только из очень концентрированной соляной кислоты, нептуний—из растворов не менее 4 М, и плутоний [c.235]

В Лос-Аламосе [25] для переработки америция была применена анионообменная методика. Америций (III) образует анионные комплексы в очень концентрированной соляной кислоте, однако другие более сильные комплексообразующие агенты образуют анионные комплексы с америцием (III) значительно легче. Различия в анионообменной адсорбции различных актинидных и лантанидных элементов в растворах тиоцианата аммония были подмечены Даймондом, Стритом и Сиборгом [22], Сёрлсом и Чоппи-ном 126]. В Лос-Аламосе эти различия были использованы для чрезвычайно успешного отделения граммовых количеств америция от больших количеств легких редких земель. Эта методика в основном состоит в адсорбции америция из 5 Л/ раствора тноци- [c.380]

Даймонд, Стрит и Сиборг [48] изучили адсорбцию индикаторных количеств ионов на смоле дауэкс-50 (сополимер стирола и дивинилбензола с сульфоновыми группами в качестве центров ионного обмена) и вымывание ионов соляной кислотой различной концентрации. При всех концентрациях НС1 торий (IV) очень сильно удерживается смолой, а такие ионы, как Зг (И), Ьа (III), Се (III) и Ас (III), вымываются значительно быстрее. Торий (IV) легко отмывается на смоле от четырехзарядных иопов тяжелых элементов, например Ыр (IV) или Ри (IV), при помощи 6 М или более концентрированной соляной кислотой, так как тяжелые элементы в четырехвалентном состоянии образуют устойчивые комплексы с соляной кислотой. Это имеет место также для уранил-иона. [c.71]

В опытах Ли отсутствие обменной адсорбции (обычно вызывае-мо11 примесью зольных элементов) констатировалось специальным контрольным опытом. Для этого угли предварительно обрабатывались на холоду двунормальной соляной кислотой для удаления зольных элементов. Адсорбционная способность определялась в буферном растворе она имела значение, одинаковое с необработанным углем. [c.24]

Катионообменные смолы использовали для совместного выделения следов ряда элементов. Предложен ионообменный способ выделения меди, кадмия, никеля, цинка и марганца из настоя растительных материалов и отделения их от фосфата. Раствор пропускают через колонку диаметром 2,5 мм со смолой амберлит Щ-ЮО и отмывают адсорбированные ионы 1 н. раствором соляной кислоты . Высокая ионная сила раствора неблагоприятно сказывается на адсорбции. Полученные данные показывают, что извлечение металлов происходит неполно, например для меди оно составляет 94%. Описан метод выделения меди из молока и молочных продуктов без озоления (стр. 97), в котором медь адсорбируется на смоле амберлит Ш-ЮОвдиапазоне pH 3,5—6,5 кальций при концентрации до 250ч. на млн. не влияет на извлечёние меди. Как катионитовые, так и анионитовые смолы [c.42]

Анионообменная хроматография может широко использовать адсорбцию анионов металлов из солянокислых pa fвopoв. Однако элементы, сильно адсорбирующиеся при всех концентрациях соляной кислоты, могут быть удалены с колонки только при употреблении специальных анионитов (имеющих мало поперечных связей) или при применении комплексообразователей. Часто хорошие результаты получают для смесей фтористоводородной и соляной кислот. Для элементов, ионы которых не адсорбируются из растворов хлоридов, приме- [c.116]

Рассматривая причины межкристаллитной коррозии алюминия высокой чистоты при температурах выше 160 °С, можно предположить следующее. Границы зерен содержат даже в очень чистом алюминии больше различных примесей, чем центр зерна. В межкристаллитных переходных зонах вследствие межкристаллитной адсорбции возрастает содержание легирующих элементов, что и обусловливает изменение потенциала этих участков металла [161]. Скорость катодного процесса на лих примесях возрастает, что приводит к облагораживанию потенциала участков зерна, прилегающих к границе. Поскольку пр11 высоких температурах чистый алюминий при стационарном потенциале корродирует в активной области, смещение потенциала в положительную сторону приводит к ускоренному рас-гв орению пограничных участков зерен. Так, при коррозии алю- миния чистоты 99,99% в воде при 100 °С границы зерен являются катодами. Гидроксил-ион, образующийся при протекании катодной реакции, разрушает защитную окисную пленку, что ведет к развитию межкристаллитной коррозии. Подкисление среды препятствует накоплению гидроксил-ионов на локальных катодах. В св язи с этим в 0,01-н. растворе соляной кислоты при 100 °С межкристаллитная коррозия алюминия высокой чистоты л енее интенсивна, чем в кипящей дистиллированной воде [162]. Значительное смещение потенциала в положительную сторону вследствие анодной поляризации или легирование элементами с. малым перенапряжением водорода до значений потенциала, отвечающих пассивной области, должно предотвратить развитие меж кристаллптной коррозии, что и наблюдается на опыте. [c.86]

Как известно, ионообменная хроматография использует для разделения элементов явление селективной адсорбции различных комплексных ионов, а также различную прочность комплексных ионов разделяемых элементов. Поэтому сведения о составе и прочности комплексов, образуемых Ат (III) и другими трехвалентными трансуранами с анионами таких комплексообразователей, как лимонная, соляная, молочная, а-ок сиизомасляная, роданистоводородная и другие кислоты, дают возможность выбора наилучших условий разделения. Ниже более подробно рассматривается химия комплексных соединений Ат (III) в водных растворах. [c.173]

Остановимся в связи с этим несколько подробнее на хроматографическом разделении лантанидов и актинидов. Обычно сначала проводят отделение всех лантанидов (используемых в качестве инертных носителей, а также образующихся при получении актинидов в ядерных реакторах в качестве примесей, в числе осколков деления) от актинидов, а затем разделение актинидов. Для отделения актинидов от лантанидов колонну с катионитом после адсорбции ионов редких земель и заурановых элементов промывают или соляной, или кремнефтористоводородной (HaSiFg) кислотами. [c.137]