Хлорокомплексы анионитами

Висмут образует ряд ацидокомплексов, особенно с ионами галогенов. В солянокислых средах изоэлектрическая точка, соответствующая переходу висмута из катионной формы в анионную, находится при концентрации НС1 0.3—0.4. н. Хлорокомплексы висмута экстрагируются рядом органических растворителей. [c.121]

Неподвижные фазы на органической и кремнийорганической осн ве, используемые для газохроматографического исследования высококипящих органических и летучих неорганических соединений, имеют предельную рабочую температуру, определяемую их давлением пара и началом процесса разложения. Температуру выше 350 °С выдерживают в течение длительного времени лишь неорганические соли. Их можно применять в качестве неподвижных фаз при температуре выше точки плавления индивидуальной соли или смеси часто в соответствии с химическим составом они обладают исключительной селективностью. На расплавленных хлоридах, нанесенных на обычные носители, можно разделять большое число летучих галогенидов металлов, образующих в расплавах более или менее стабильные хлорокомплексы с доступными ионами хлора эвтектики. Соотношение устойчивостей двух таких комплексов в общем отличается от относительной летучести обоих подлежащих разделению галогенидов металлов, вследствие чего можно разделять компоненты с одинаковыми или близкими температурами кипения. Следует проявлять осторожность при исследовании неорганических веществ с анионами, которые отличны от анионов, входящих в состав эвтектики, из-за опасности протекания нежелательных химических реакций в колонке. [c.170]

Весьма эффективны ионообменные методы очистки соляной кислоты типичные металлы отделяются на катионите, а примеси Fe, As и других тяжелых металлов образуют анионные хлорокомплексы и сорбируются анионитом в С1-форме. Неудовлетворительно лишь происходит отделение НС на ионитах от других минеральных [c.138]

Определяют pH. раствора. Повышенная кислотность раствора может быть вызвана присутствием в нем сильно гидролизующихся солей висмута, ртути, сурьмы, олова и их хлорокомплексов. Щелочная среда может быть обусловлена присутствием в растворе арсенатов и арсенитов щелочных металлов и их растворимых гидроксокомплексов, например, [РЬ(0Н)4 , [5Ь(ОН)б] , [Sn(0H)4P , [5п(0Н)бР и серусодержащих комплексов (анионов тиосолей) AsS g-, AsS -, SbS -, SbS - и SnS . [c.338]

Саги и Pao [7],изучив ионнообменным методом соединения Мо(Щ), полученные действием амальгам при различной концентрации соляной кислоты, показали, что окрашенные в зеленый цвет растворы (НСЬ <ЦМ) находятся в катионной форме, красные (НСЬ > 5М ) - в анионной, что позволяет их разделить. Авторы предлагают существование в растворе следующих катионных и анионных хлорокомплексов МоЦ) [c.52]

Хлорокомплексы 1г (III) обнаруживают подобную картину гидролиза, но по сравнению с соединениями Rh (III) они более устойчивы. В случае платины обнаружена только одна гидролизная форма с анионной подвижностью. Аналогичные результаты были получены в работах [424—427, 631, 633, 639, 640], в которых изучали поведение Rh, Ir, Ru и Re в различных кислотах. [c.194]

Отметим, что ряд других катионов, часто присутствующих в растворах, обрабатываемых катионитом, и переходящих при кислотной регенерации в фильтрат (Fe, Al, тяжелые металлы), могут быть извлечены из оборотной кислоты при ее пропускании через анионит в С1-форме (в виде соответствующих анионных хлорокомплексов). [c.124]

Изучение ионных состояний платиновых элементов в растворах. Методом электрофореза было показано [6—15], что в разбавленных растворах соляной, азотной, серной и щавелевой кислот платиновые металлы образуют множество зон. Так, в солянокислых растворах родия обнаруживаются шесть зон (три катионного, одна нейтрального и две анионного характера) [9], в молочной кислоте — восемь зон [16—18] и лишь в хлорной кислоте родий дает единственную зону — КЬ(Н20) +. Ступенчатое образование аква- и гидроксокомплексов в солянокислом растворе было зафиксировано при высоковольтном электрофорезе выделены и идентифицированы хлорокомплексы КЬ(1П), 1г(1И) и Рь(1У) разного характера 18]. При электрофорезе хлорокомплексов 1г(1У) происходит его восстановление бумагой до 1г(1П) (для сохранения его в четырехвалентном состоянии к электролиту добавляют хлорную воду) [19, 20]. [c.281]

Хлориды металлов. Как можно видеть из опубликованных обзоров [77, 340, 373—375], хлориды металлов экстрагируются фосфорными эфирами лучше, чем нптраты, главным образом вследствие экстракции анионных хлорокомплексов. [c.50]

В ФМА также широко используются реакции образования вышеуказанных ион-ассоциированных комплексов класса 2), включающие катионы и анионы больших размеров. Подходящими для таких реакций являются объемные органические катионы и анионный комплекс металла. В качестве объемного катиона служиг катион красителя К" или КП , а анииона — хлорокомплекс металла (предпочтительно оба однозарядные). [c.236]

Весьма важное свойство анионитов состоит в том, что они могут использоваться для поглощения анионных комплексов металлов. Краус и его сотрудники в ряде своих работ (гл. 15) показали, что на анионитах количественно поглощаются не только такие прочные комплексы, как Au l , Р1С1е и другие, но и значительно менее устойчивые комплексы, например, хлорокомплексы цинка и железа. Поглощение осуществляется из очень концентрированных растворов хлоридов. Поскольку изменение концентрации хлоридов приводит к смещению равновесий комплексообразования, процессы поглощения и элюирования легко поддаются регулированию. Это позволяет разделять металлы в концентрированных растворах, чего часто не удается достигнуть с помощью катионитов. [c.51]

Изучен обмен анионных хлорокомплексов селена и теллура на сильноосновном анионите Дауэкс-1. Теллур поглощается из концентрированного раствора соляной кислоты в виде [Те,С1бР , а селен из слабокислой и слабоосновной среды [191]. Предложен метод отделения Те (IV) от других элементов на колонке с анионитом Дауэкс-1х-10 путем восстановления его до элементарного на колонке раствором 4-н. НС1, насыщенным SO2. Затем теллур окисляют раствором 8-п. соляной и азотной кислот и элюируют 1-н. раствором соляной кислоты [192]. [c.47]

Комплексообразование в растворах лежит в основе многих методов химического анализа и разделения. Их точность и надежность определяются тем, насколько точно известны значения констант /Сг. Так, различные ионы переходных металлов можно селективно определить, подбирая концентрацию ЭДТА (разд. 6.3) и pH так, что один из ионов в основном не связывается в комплекс, в то время как другой связан прочно. Вновь резкое различие в способности N12+ д Сд2+ образовать анионные хлорокомплексы МС1з и МС1 позволяет осуществить их полное разделение при помощи ионообменных колонн. Связывание металлов в жидких системах организмов и их биологические функции, как показано в гл. 31, обусловлены образованием комплексов. [c.169]

Как видно из этой диаграммы, по своему поведению в растворах НС1 возрастаюш ей концентрации все элементы можно разбить на четыре класса [127] 1 элементы, не поглощаемые во всем интервале концентраций НС1 вплоть до 12 М 2) элементы, поглощение которых монотонно возрастает с увеличением концентрации НС1 3) элементы, поглощение которых при увеличении концентрации НС1 проходит через максимум 4) элементы, поглощение которых монотонно уменьшается с увеличением концентрации HG1. Непоглощаемые или слабо поглощаемые элементы — элементы первого и четвертого класса — не образуют в НС1 анионных хлорокомплексов и в результате исключаются из фазы ионита под действием потенциала Доннана. Таковы, например, катионы щелочных, щелочноземельных и редкоземельных металлов. Элементы, коэффициенты распределения которых с ростом концентрации НС1 уменьшаются, существуют во всем интервале концентраций HG1 в виде устойчивых анионов. Уменьшение коэффициентов распределения для этих элементов объясняется, по крайней мере качественно, законом действия масс [см. уравнение (11)]. К этому классу принадлежат, например, ионы галогенов, устойчивые кислородные анионы ReO , ТеО , IO4 и др., а также те металлы дополнительных подгрупп, которые образуют очень прочные анионные хлорокомплексы даже при низких концентрациях HG1, как, например, Аи(1П), Tl(III), Pt(IV), Hg(II), Ag(I), Ir(IV) и Pd(II). Чтобы понять поведение элементов второго и третьего классов, необходимо наряду с равновесием ионного обмена рассмотреть соответствующие равновесия [c.236]

В отличие от бромистоводородной и иодистоводородной кислот плавиковая кислота в последнее время интенсивно исследовалась с точки зрения возможности применения ее в ионном обмене [130,131 ]. На рис. 4.7 показаны результаты работы Фариса [130], на основании которых можно сделать некоторые обобщения. Фторокомплексы многих металлов прочнее соответствующих хлорокомплексов. Если элемент образует анионные фторокомплексы, это происходит уже при сравнительно низкой концентрации кислоты. Так, при концентрации НГ выше — 1 моль 1л Рр либо близка к единице, либо убывает вследствие образования высших, неэкстрагируемых комплексов. Поэтому для большинства элементов в растворах плавиковой кислоты коэффициенты распределения монотонно убывают с ростом концентрации. Иными словами, в растворах плавиковой кислоты большинство элементов относится к четвертому классу. Некоторые элементы не образуют анионных комплексов с ионом 01 и образуют их с ионом к таким элементам относятся, например, Ве(И), Зс(П1) и А1(1П), хорошо поглощающиеся из растворов плавиковой кислоты. Некоторые другие элементы, наоборот, поглощаются из растворов соляной кислоты, но не образуют [c.242]

Элементы четвертой и пятой групп периодической системы 7г(1У), Hf(IV), КЬ(У), Та(У) н Ра(У) в отсутствие комплексообразующего агента (такого, как ион Р ) имеют тенденцию к гидролизу и полимеризации даже в концентрированных растворах кислоты. Чтобы избежать этого, часто применяют смешанные растворы соляной и плавиковой кислот [181—136]. Б таких смешанных растворах обменные свойства элементов зависят от того, какже комплексы — хлоридпые или фторидные — преобладают. Например, как уже отмечалось, 1п(1П), Т1(1П), Оа(П1), Со(П), Си(П) и п(П) не образуют или почти не образуют анионных комплексов с К , поэтому в смешанных растворах НС1—НР эти элементы ведут себя приблизительно так же, как и в чистых растворах НС1. Если же элементы образуют преимущественно фторокомплексы, их обменные свойства мало отличаются от свойств чистых фторо-комплексов. Влияние иона С1" сказывается в том, что он принимает участие в конкурентной борьбе за обменные участки ионита и вследствие этого несколько снижает коэффициент распределения. Примерами таких элементов служат Ве(П), 8с(П1), Т1(1У), 2г(1У), НЦ1У) и Ра(У). Существуют также элементы, образующие и фторокомплексы и хлорокомплексы, причем и те и другие комплексы способны поглощаться и не слишком сильно различаются по прочности. Поведение таких элементов зависит от отно- [c.244]

Систематические исследования ионного обмена в растворах азотной кислоты выполнены Исикавой и сотр. [137], а также Фарисом и Бухапаном [138] результаты последней работы показаны на рис. 4.8. 11оведение отдельных элементов в растворах азотной кислоты изучалось также другими авторами [139—144]. Коэффициенты распределения большинства элементов в концентрированной азотной кислоте невелики. Это относится как к элементам, не образующим анионНых хлорокомплексов, так и к некоторым металлам дополнительных подгрупп, хорошо поглощающимся из растворов соляной кислоты, например а(П1), 1п(П1), 8Ь(У), 8п(1У), 2п(П), Са 11), Ге(П1) и Со(П). Сильное поглощение из концентрированных растворов азотной кислоты характерно только для Аи(1И) и для актинидов в 1У, У и УГ степенях окисления. Коэффициенты распределения ионов Т11(1У), Кр(1У) и Рп(1У) весьма высоки и достигают максимума при концентрации НКОд примерно 8 моль л. Как видно из рис. 4.8, коэффициенты распределения этих ионов вблизи максимума составляют от нескольких сотен до нескольких тысяч. (Интересно отметить, что для ТЬ(1У) в концентри )ованной соляной кислоте < 1.) По характеру зависимости коэффициента [c.245]

СОЛЯНОЙ КИСЛОТЫ, хотя и в меньшей степени. Это отличие, вне всякого сомнения, объясняется комплексообразованием между катионами и ионом GI", благодаря которому катионы сильнее удерживаются фазой раствора. Второе отличие состоит в том, что пять ионов— Fe(III), Ga(III), Sb(V), Au(III) и Tl(III) — имеют в концентрированных растворах соляной кислоты более высокие коэффициенты распределения, чем в растворах хлорной кислоты той же концентрации [41, 156, 157]. В бромидных растворах, кроме перечисленных ионов, такой же особенностью обладает ион In III) [158], Это тем более странно, что указанные ионы в рассматриваемой области концентраций соляной кислоты образуют анионные хлорокомплексы. В самом деле, образование комплексов с ионом G1 является наиболее вероятной причиной крутого спада кривых коэффициента распределения для Fe(III) и Ga(III) в области 1—4 М HG1. Последуюш ий подъем кривых при более высоких концентрациях соляной кислоты представляет собой почти точное повторение поведения этих элементов при анионном обмене в растворах HG1 (рис. 4.6). То же самое можно сказать относительно ионов S1)(V) и Т1(П1). Относительно Au(III) известно, что, уже начиная с концентрации HG1 в несколько десятых молей на литр, золото находится в растворе главным образом в виде аниона AnGl . [c.273]

В разделах, посвященных анионному обмену, указывалось, что большие однозарядные ионы, подобные рассматриваемым комплексным анионам, оказывают сильное разрушающее действие на структуру воды во внешней фазе и потому вытесняются в обладающую менее развитой структурой фазу ионита вследствие этого при анионном обмене получаются высокие коэффициенты распределения. Эти рассуждения сохраняют свою силу и при катионном обмене, хотя в этом случае анионные хлорокомплексы уже не способны к обмену противоионами вместо этого они благодаря своим большим размерам выступают в роли коионов проникающего в ионит необменивающегося электролита, что также приводит к высоким коэффициентам распределения. Характерно, что наибольший из перечисленных выше ионов — ион Sb l " — имеет при концен трациях HG1 от 10 до 12 молъ/л самый высокий коэффициент распределения (точно так же, как и при анионном обмене), тогда как для тетрахлорокомплексов, обладающих несколько меньшими размерами, значения коэффициентов распределения не так велики. [c.274]

Метод насыщения был применен к свободным катионам (например, Zг(IV) [И]), прочным катионным (например, Сг(П1) [12], Ки(1П) [13]) и анионным комплексам (например, гексацианоферрат(11), гексацианоф0ррат(1П), или хлорокомплексы Нг1(П1) [15]), а также к некоторым анионным комплексам в присутствии избытка лиганда ]14]. Найденные величины заряда обычно совпадают с результатами, полученными другими методами, [c.373]

Бесцветный комплексонат висмута имеет максимум свето-поглощения в ультрафиолетовой области при длине волны 263,5 устойчивый в пределах pH 2—9. Состав его отвечает простому комплексному соединению с соотношением висмута с комплексоном, равным 1 1. Уэст и Кол [20] разработали простой метод спектрофотометрического определения висмута, основанный на измерении светопоглощеиия комплексоната висмута в кислых или забуференных ацетатом натрия растворах. Лучше производить определение в кислых растворах с pH 1, так как в этих условиях мешает наименьшее число элементов. Из анионов мешают главным образом нитраты. Сульфаты, перхлораты, хлориды и ацетаты практически не влияют. Могут мешать только хлориды, если они находятся в большой концентрации вследствие образования хлорокомплексов. Не мешает большинство бесцветных катионов. При pH 1 висмут можно определять в присутствии равного количества трехвалентной сурьмы и двухвалентного олова. Медь и железо не должны содержаться в растворе. В кислом растворе не мешают определению небольшие количества марганца, никеля и кобальта. В присутствии свинца, бария или стронция измерения следует проводить в растворе хлорной кислоты. Большие количества свинца (В1 РЬ = 1 50) следует предварительно выделять в виде сульфата свинца центрифугированием. При значительных концентрациях свинца висмут адсорбируется осадком сульфата свинца. [c.194]

Новый класс хлорокомплексов ниобия (IV), содержащих пен-тахлоралкоксиниобат-анионы, был получен электролитическим восстановлением растворов пентахлорида ниобия в неводной смеси спирта и хлористого водорода с последующим добавлением к восстановленному раствору горячего спиртового раствора азотистого основания (в виде гидрохлорида). Используя различные органические основания (В) и растворители — спирты, синтезировали ряд метокси-, этокси- и изопропоксисоединений (BH)2Nb (0R) I5 (R—СН3, С2Н5, U30- 3H,) [190]. В них В — самые различные азо-106 [c.106]

Экстракция хлорокомплексов астатина подробно изучена в работах [2, 166]. Полигалоидные комплексные анионы астатина хорошо экстрагируются полярными растворителями (например, диэтиловым и диизопропиловым эфиром) из солянокислых растворов, обработанных хлором (рис. 106). Извлечение астатина значительно повышается в присутствии азотной кислоты. Например, из раствора 7 М НС1 и 0,9—1,6 М HNO3 экстрагируется — 95% астатина. На экстракцию не влияют небольшие количества HF. Реэкстракция астатина осуществляется с помощью 0,1 М станнита натрия в 2М растворе NaOH, причем одновременно проис-ходит очистка астатина от следов полония, золота и других элементов [2]. [c.246]

Большинство до последнего времени сделанных работ в области разделения ионов металлов ионообменным методом, основываются на использовании разлотия свойств комплексных соединений. Исследованы многие типы комплексных соединений и найдены условия для адсорбции практически всех металлов на анионитах. Наиболее полно изучена адсорбция на анионитах из соляной кислоты. Краус и Нельсон [1] основательно изучали адсорбцию почти для всех металлов в соляной кислоте в зависимости от концентрации хлористого водорода в растворе. Предложен ряд. методов разделения элементов, основанных на свойствах элементов образовывать анионные хлорокомплексы различной устойчивости [2, 3, 4, 5]. [c.121]

Аналогичный процесс протекает при десорбции катионов, образующих анионные комплексы (чаще всего хлорокомплексы), растворами солей или кислот с соответствующими анионами. Необычный пример такого рода приведен в работе [608] ион висмута, сорбированный на катионите в частично гидролизованной форме, переводится в иодвисмутат [c.206]

Из рис. 5.18 видно, что все элементы, способные к образованию комплексов с галогенид-ионами, могут извлекаться из растворов соответствующих кислот. Так же как при экстракции из азотнокислых растворов, элементы, образующие наиболее прочные гало-генокомплексы, при экстракции проявляют закономерности, характерные для группы А. К числу таких элементов относятся платиновые металлы, Ag, Bi (III), Po (IV), Hg (II) и, вероятно, Au(I). Зависимости типа Б характерны для d (II), Си (II), Fe (III), In (III), Mo (VI), Pb (II), Sn (IV), Sn (II), Pu (VI), U (VI), Np (VI), Zn (II), Ga (III) типа В —для Zr, Hf, Pu (IV), Np (IV), U (IV), o (II), Se (IV), Pa (V) и W (VI). К группе Г могут быть отнесены все трехвалентные лантаноиды и актиноиды. S (III), Th (IV), Mn (II) и Ni. Интересно отметить, что некоторые элементы, которые при низкой концентрации НС1 находятся в виде анионов, не содержащих С1 , и извлекаются по реакциям анионного обмена, при достаточно высокой концентрации С1 переходят в форму хлорокомплексов и извлекаются как соли металлов. К числу таких элементов относятся, например, Сг (VI), Мо (VI), W (VI), Se (VI) и, по-видимому, V (V) и Nb (V). [c.168]

Гексахлорокомплекс 1г(1У) устойчив по отношению к гидролизу [26]. При кипячении водных растворов или при длительном стоянии при комнатной температуре он гидролизуется лишь частично. Напротив, хлорокомплексы 1г(П1) имеют ярко выраженную тенденцию к гидролизу, на меньшую, чем хлорокомплексы КЬ(1П). В случае 1г(1П) катионная зона появляется только в очень разбавленных солянокислых растворах (состав комплекса 1г С1 = 1 2). Идентифицированы анионные комплексы (1г С1 = 1 4, 1 5 и 1 6), а также нейтральный комплекс (1 3) [8К В табл. 1 приведены константы устойчивости гидролизованных хлоро-комнлексов родия [8] (вычислены после определения содержания родия в зонах электрофореграмм). [c.282]

В поликарбоновых кислотах анионная подвижность галогенокомплексов платиновых металлов увеличивается с устойчивостью комплексов, образованных с этими кислотами, в рядах янтарная <1 яблочная < винная < лимонная Ки < Р(1 < КЬ < Оз РЬ 1г [3]. Комплекс ОзСЮ в яблочной кислоте мигрирует как анион, а в янтарной остается на старте. В основном миграция галогенокомплексов платиновых металлов в поликарбоновых кислотах аналогична их миграции в аминополикарбо-новых кислотах (бромокомплексы мигрируют медленнее, чем хлорокомплексы, хлорокомплекс родия образует катионные формы). Однако бромокомплекс иридия образует две зоны из-за окислительно-восстановительного равновесия между 1г(1П) и 1г(1У) при рН4 [3]. [c.287]

Пятивалентная сурьма восстанавливается в растворах с большими концентрациями С и Н+ (по-видимому, в виде хлорокомплекса [ЗЬС ,,] ), образуя две волны, В 6 и, растворе НС1, содержащем 0,005% желатина, первая волна появляется в начале полярограммы и соответствует процессу 8Ь ->-8Ь">, а вторая—при —0,30 в и соответствует процессу 8Ь ->-- -8Ь, Волны 8Ь получаются также на фоне 0,2 н, НС1+6 н, НСЮ4+ +0,005 % желатина (по-видимому, восстанавливается комплексный анион [c.325]

Никель можно отделить от кобальта, меди и железа (III) сорбцией последних в виде анионных хлорокомплексов на аииоиообменной смоле (например, на амберлите IRA-410, де-асидит FF дауэксе-1) . В отличие от кобальта, меди и железа (III) в 8 н. солЯной кислоте никель не образует анионных хлорокомплексов. [c.600]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология