Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Разделение с применением комплексообразователей

    Реактив предложен Бергом в 1927 г. и получил очень широкое применение. Этот реактив осаждает ионы многих элементов, что создает известные трудности для разделения. Однако, создавая определенную среду (pH раствора, присутствие комплексообразователей и др.), с помощью оксихинолина можно делить большое количество катионов. Так, например, для разделения алюминия и магния сначала используют в качестве среды смесь уксусной кислоты с уксуснокислым натрием или аммонием в этих условиях осаждается только оксихинолинат алюминия. Затем в фильтрате создают аммиачную среду, причем осаждается оксихинолинат магния. [c.103]


    Ионнообменная хроматография (применение ионитов в анализе). Большинство описанных выше адсорбционных методов дают особенно ценные результаты при анализе смесей органических компонентов. Кроме того, многие из этих методов пригодны главным образом для разделения и анализа микроколичеств, причем содержание отдельных компонентов должно быть приблизительно одного порядка. Для разделения неорганических веществ, находящихся обычно в растворе в виде ионов, а также для разделения больших количеств применяют специальные ионообменные вещества, или иониты. Иониты способны обменивать содержащиеся в их зернах ионы на другие ионы, находящиеся в растворе. Этот процесс довольно хорошо обратим и может быть направлен в сторону разделения тех или других ионов подбором соответствующей кислотности раствора и введением различных комплексообразователей. [c.72]

    Промышленное применение комплексоны нашли при разделении редкоземельных элементов методом ионного обмена. В качестве комплексообразователей (элюантов, элюирующих агентов) применяются аминокислоты (этилендиаминтетрауксусная, нитрилтриуксусная, эти-лентриаминпентауксусная кислота и др.). В аналитической химии ком-плексонометрическое титрование трилоном Б (двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты) наиболее удобно для аналитического определения РЗЭ [113]. [c.78]

    Каждое из этих соединений в свою очередь является исходным сырьем для получения в промышленных условиях большого количества различных продуктов. Так, ксилит и продукты его дегидратации используются наравне с глицерином или в качестве его заменителя в производстве специальных видов бумаги, целлофана, линолеума, при получении синтетических смол, олнф, моющих средств и т. д. Продукт окисления пентозных сахаров—триоксиглутаровая кислота получила применение в пищевой промышленности наравне с лимонной и виннокаменной. Она также применяется как реактив для разделения редких металлов, как комплексообразователь в аналитической химии и т. д. [c.314]

    Применение комплексообразователей в ионообменной хроматографии позволило решить очень важную задачу разделения и выделения в чистом виде редкоземельных элементов и их смесей. [c.111]

    Таким образом, метод разделения смесей ионов на ионитах с применением комплексообразователей имеет очень широкие возможности. Следует только либо правильно выбрать соответствующий комплексообразователь для получения комплексов до хроматографирования и затем проводить хроматографическое разделение полученных комплексов, либо подобрать такой ионит, который обладал бы свойствами комплексообразователя и на нем проводить разделение смеси ионов. Успех разделения как в том, так и в другом случае зависит от правильного выбора ионита и реагента. [c.111]


    Применение комплексообразователей значительно упрощает разделение катионов. Связывание мешающих ионов а комплекс (маскирование) по существу соответствует удалению этих ионов из раствора. В то же время такое удаление ионов не требует затраты времени и труда на фильтрование, промывание и т. д. [c.43]

    Рассмотренные три способа не могут дать удовлетворительного результата, если ионы очень мало различаются по свойствам и поглощаются ионитом почти одинаково. В этом случае эффективного разделения можно достичь, применяя метод ионообменной хроматографии с комплексообразователем, дающим с разделяемыми ионами комплексные соединения различной прочности. -Рассмотрим суть этого метода на примере разделения ионов редкоземельных элементов с применением лимонной кислоты в качестве комплексообразователя. Разделяемым катионам дают поглотиться в верхней части катионитовой колонки (сульфокатионит в ЫН4- или Н-формах). Затем через колонку пропускают растворы нитратного буферного раствора (лимонная кислота + гидроксид аммония), имеющие разные pH. При этом поглощаемые катионы образуют нитратные комплексные отрицательно заряженные анионы, прочность которых (и, следовательно, вымывание из катионитовой колонки) определяется pH и концентрацией цитратного буферного раствора. Так создаются условия для дифференциального вымывания поглощенных катионов. Чем прочнее образующийся комплексный анион, тем легче вымывается катион из колонки. [c.690]

    Осаждение из растворов комплексных соединений. Главным достоинством электролиза растворов комплексных соединений является получение плотного осадка металла. Так, серебро выделяется из азотнокислого раствора в виде отдельных длинных кристаллов, легко отваливающихся от катода. Напротив, из цианистого комплекса серебра получается равномерный плотный осадок. Кроме того, применение комплексообразователей изменяет величины потенциалов выделения отдельных металлов, что создает новые возможности для разделения. [c.199]

    Методы разделения с применением комплексообразователей можно назвать фракционированием по константам нестойкости. Чем больше величина константы нестойкости комплексного соединения, тем успешнее осуществляется разделение. [c.81]

    При разделении ионов с весьма близкими свойствами (например, редких земель) применение комплексообразователей также оказывается полезным благодаря различиям в константах нестойкости комплексов. Простой метод расчета влияния комплексообразователей на коэффициент распределения был изложен в гл. 3. 6. На коэффициент распределения влияют природа элюента, его pH [44, 62, 107, 110, 111, 125] и концентрация [И, 28, 65, 67, 110, 116, 124, 125, 135]. Для изучения этих факторов проще всего провести ряд предварительных опытов в статических (непроточных) условиях. Коэффициенты распределения, найденные в результате таких опытов или вычисленные из подходящих литературных данных, используются для расчета объемов элюента, отвечающих максимумам на кривых элюирования, в соответствии с гл. 6. 2. Затем с помощью диаграммы, приведенной на рис. 6. 4, легко рассчитать число теоретических тарелок, необходимое для достижения желаемой степени чистоты фракций элюата. [c.182]

    Экстрагирование. Подобно методу хроматографии, метод экстрагирования позволяет концентрировать соединения из очень разбавленных растворов, разделять элементы и различные химические состояния элементов. Регулирование pH и солевого состава раствора, применение комплексообразователей позволяет достичь очень четкого разделения. В качестве растворителя, не смешивающегося с водой, получают применение все новые и новые органические жидкости, а так как число их чрезвычайно велико, то и возможности этого метода не раскрыты и чрезвычайно широки [28, 29]. Хорошим примером, иллюстрирующим широкие возможности, открываемые введением новых растворителей, может служить сводный график значений коэффициентов распределения хлорного железа между водой и различными органическими растворителями (рис. 7), заимствованный из опубликованной статьи В. И. Кузнецова [30]. Автору настоящей статьи метод экстрагирования представляется таким же широким и универсальным, как и метод хроматографии, но более быстрым. [c.168]

    Вырисовываются и совершенно новые области аналитического применения хелоновых смол. Здесь следует указать на возможность хроматографического разделения смесей комплексообразователей (ср. разд. 7.5) однако эти вопросы еще не разработаны. [c.230]

    Применением комплексообразователей при ионообменном экстракционном разделении можно значительно усилить эффективность процесса. Растворенные в керосине смеси карбоновых кислот, содержащие С, — Су л Сю — Сю, можно рассматривать как жидкие карбоксильные катиониты, [c.52]

    Комплексообразователи, применяемые для связывания мешающих ионов, называются маскирующими средствами. С применением маскирующих средств значительно расширяется возможность разделений катионов, так как при этом можно использовать новые специфические свойства отдельных ионов. Часто, применяя маскирующие средства, можно изменять порядок осаждения отдельных компонентов в связи с практическими требованиями характеристики материала. Маскирующие средства применяют не только для разделения катионов путем осаждения, но также при колориметрическом и объемном анализе. [c.106]


    Применение хелатных комплексообразователей в ионообменных разделениях америция и кюрия [181]. [c.215]

    Комплексообразующая ионообменная хроматография. В этом методе в основном для разделений используется различие в комплексообразующей способности ионов. Комплексообразующая хроматография — более избирательный метод, позволяющий получать лучшие результаты, чем вытеснительный метод. Избирательность хроматографического разделения в этом случае обеспечивается подбором специфичного комплексообразователя или его оптимальной концентрации, а также применением соответствующего ионита. Возможны два варианта комплексообразующей ионообменной хроматографии. [c.167]

    Путем электролиза можно выделить Ag, ЗЬ, Ра, Ро, и, Ри и др. В последнее время показана возможность использования электрохимических методов для разделения и выделения радиоактивных изотопов редкоземельных и ряда других элементов. С помощью непрерывного электрофореза с применением лимонной кислоты в качестве комплексообразователя удалось осуществить разделение Ьа, Се, V, Ей, а также Се и Рт. При разделении лантанидов этим методом более эффективной, чем лимонная кислота, оказалась этилендиаминтетрауксусная кислота [И]. [c.565]

    Интервал применения комплексообразующих ионитов для разделения ионов переходных металлов увеличивается при промывании первичной хроматограммы раствором, компоненты которого являются более сильными акцепторами электронов по сравнению с ионами металла комплексообразователя или донорами электронов, чем лигандные группы иоиита. В первом случае компонент раствора переводит ионит в неактивную форму, во втором — образует с ионами металлов растворимые малодиссоциирующие комплексные ноны или молекулы. [c.300]

    Ионообменные хроматографические методы с применением различных комплексообразователей являются перспективными для аналитического разделения и количественного определения гафния и циркония. Использование их в сочетании с колориметрическими, спектроскопическими и радиометрическими методами позволяет определять очень небольшие количества одного элемента в соединениях другого. [c.381]

    Еще не известно, в какой мере можно увеличить эффект разделения при иных температурах, иных металлических формах смол, различных степенях насыщения и при применении других хелоновых смол. Возможно, разделения и других смесей комплексообразователей можно достигнуть этим путем. [c.216]

    Электромиграционные методы разделения нашли широкое применение в радиохимии [448, 641, 642]. Применение его дает возможность очень быстро при несложном оборудовании разделять малые количества элементов при использовании небольших количеств исходного материала. Варьирование условий и применение в качестве электролитов растворов комплексообразователей обеспечивает разделение смесей с весьма близкими химическими свойствами. [c.196]

    За последнее время введение лимонной кислоты как комплексообразователя, способствующего более полному разделению, находит широкое применение в ионообменной хроматографии. [c.121]

    Разделение методом электрофореза основано на различии в скоростях передвижения ионов в растворе под действием электрического поля. В большинстве современных способов электрофорез осушествляется в пропитанных растворителем-электролитом наполнителях, в качестве которых используют фильтровальную бумагу (метод электрофореза на бумаге), стеклянное волокно, агар-агар и другие инертные по отношению к электролитам материалы. В зависимости от того в какой химической форме находится изотоп в растворе, он будет под действием поля перемешаться с той или иной скоростью к катоду или к аноду или останется на месте. Применение комплексообразователей позволяет в ряде случаев существенно улучшить возможность разделения, поскольку таким способом можно одновременно изменить и скорость перемещения ионов и направление их движения. Например, методом электрофореза на бумаге в растворах ЭДТУ определенной концентрации удается за 45 сек разделить смесь изотопов Се, Рг и [c.198]

    Этот вопрос основан в сущности на тех же теоретических предпосылках, как и все проблемы гл. 7. Однако область применения носит иной характер. В то время как неравномерность распределения комплексообразующих ионов металлов между двумя комплексообразователями использовали для хроматографического разделения этих ионов (разд. 7. 1., 7.2. и 7.3), непрерывное смещение равновесия распределения, как это имеет место в любом колоночном методе, использовали для количественного извлечения металлов из комплексов (разд. 7.4), различная способность к перекомплексообразованию разных находящихся в растворе комплексообразователей служит для разделения смесей комплексообразователей на закомплексованных хелоновых смолах. [c.208]

    О применении комплексообразователей в сочетании с оксидом алюминия сведений пока довольно мало. В работе Морриса [249] упоминается о применении оксида алюминия марки G, пропитанного боратом натрия. Разделение на этом адсорбенте проходило так же, как на силикагеле G, пропитанном тем же реактивом. Суспензию готовили стандартным методом, т. е. воду заменяли на водный раствор комплексообразователя. Зин-кель и Роув [295] описали приготовление суспензии оксида алюминия с добавкой нитрата серебра. Они растворяли 12 г нитрата серебра в 20 мл воды, добавляли 40 мл метанола и 30 г оксида алюминия и тщательно перемешивали смесь, энергично ее встряхивая. Урбах [296] получал аналогичную суспензию, диспергируя 30 г оксида алюминия марки G в растворе [c.71]

    На основании изложенного в настоящей статье можно сделать вывод, что наиболее эффективные ионообменные методы разделения и очистки близких по свойствам катионов основаны на значительном повышении коэффициентов разделения благодаря применению комплексообразователей. Попытки разделения редких земель [58, 59] методами избирательного катионного вытеснения не дали ожидаемых результатов. Представляют интерес исследования по применению ионообменного метода для разделения изотопов лития и калия [60] с применением хроматографической промывки комплексообразователями. Очевидно, что эти методы найдут широкое применение для разделения и очистки органических катионов. Подобные процессы уже применяются в промышленности для извлечения алкалоидов, о чем подробно говорится в статье Анплецвейга и Находа (см. стр. 358). [c.232]

    Концентрирование ионов в динамических условиях опытов имеет много преимуществ. Для разделения любых смесей существует оптимальная концентрация кислоты в промывающем растворе. Для разделения однозарядных катионов оптимальными являются 0,1—0,3-н. растворы кислоты, для двухзарядных катионов 0,5-н. растворы, для трехзарядных катионов 1,0-н. растворы кислоты. Поэтому концентрацию кислоты в промывающем растворе нельзя увеличивать беспредельно. В отношении применения комплексообразователей при десорбци-и можно предвидеть его оптимальную концентрацию и необходимое pH раствора на основании величины констант нестойкости. Нужно помнить еще, что с возрастанием числа поперечных овязей в ионите увеличивается его избирательность при использовании метода вытеснения ионов, но не пои методе комплексообразования. [c.150]

    Элюирование лимонной кислотой. Применявшиеся вначале для разделения малых количеств РЗЭ 5%-ные растворы лимонной кислоты при pH 3 для разделения больших количеств РЗЭ оказались неприемлемыми, так как большая часть вводимой кислоты (90—95%) расходовалась непроизводительно в связи с небольшой устойчивостью комплексов. Концентрация РЗЭ в выходящих из колонок растворах (элюатах) не превышала 1 г/л. Применение растворов лимонной кислоты и ее натриевых и аммониевых солей с pH 5—8 и концентрацией 0,1 % дало возможность повысить степень использования комплексообразователя и увеличить концентрацию РЗЭ в элюатах. Разделение производилось на катионитах в ЫН4" - и Н -формах. Процесс схематично можно представить следующим образом [87]. При пропускании раствора через сорбционную колонку со смолой в ЫН4 -форме сорби- [c.119]

    Электрофорез не заменяет хроматографию, но дает очень ценную дополнительную информацию, так как разделение при электрофорезе основано на других свойствах молекул (заряд, размер, форма). Высоковольтный электрофорез на бумаге применен для разделения не только моно-, но и олигосахаридов. Этот метод может быть использован не только для производных углеводов, содержащих заряженную группу (как, например, гексуроновые кислоты, аминомоносахариды, сульфаты и фосфаты моносахаридов), но и для нейтральных соединений, способных образовывать заряженные комплексы с такими электролитами, как борат, арсе-нит или молибдат натрия. Относительные подвижности углеводов зависят от природы комплексообразователя [57]. Правильный выбор электролита часто позволяет идентифицировать углевод. Разделение кислых полисахаридов [58] проводят с помощью высоковольтного электрофореза на бумаге, нейтральные полисахариды предварительно превращают в боратные производные [59]. [c.226]

    Специфические условия должны быть реализованы при разделении веществ, образующих сильные водородные связи спиртов, аминов, кислот. Для разделения спиртов целесообразно использовать неподвижные фазы, молекулы которых содержат определенное количество гидроксильных групп. Эти гидроксильные группы должны блокировать адсорбционные центры на поверхности носителя, которые могут образовывать водородные связи. Альтернативой является обработка поверхности носителя высокомолекулярным полиэтиленгликолем, как это указано в ч. I справочника. При разделении аминов этих предосторожностей недостаточно обычно приходится обрабатывать щелочными агентами поверхность носителя, причем показано применение неподвижных фаз, молекулы которых содержат аминогруппы. И, наконец, при разделении свободных органических кислот желательно обеспечить кислый характер сорбента одной из широко применяемых для этой цели неподвижных фаз служит FFAP. Разделение на некоторых неподвижных фазах основано на комплексообразовании. К подобным неподвижным фазам относят растворы нитрата серебра в различных органических растворителях. Однако подобные комплексообразователи весьма чувствительны к условиям опыта и, в частности, к температуре. [c.169]

    Если расчетом устанавливается, что заданное ионообменное разделение может быть достигнуто с применением комплекоооб-разователя, причем для этого пригодно несколько различных реагентов, обычно выбирают тот комплексообразователь, жоторый не влияет на последующие определения. [c.256]

    При разделении смеси редкозе.мельных элементов хроматографическим методом с применением в качестве промывающих растворов раст-воров-комплексообразователей наблюдается сильное расширение хроматографических полос редкоземельных элементов, что сильно снижает остроту их разделения. [c.47]

    Показана возможность полного разделения малых количеств селена от таких же количеств теллура па катионитах КУ-2 и К,У-1 в интервале рН 2—5. Селен проходит в фильтрат [185]. Катио-нпт К.У-2 применен и для разделения селена и теллура из 0,01 — 2-п. НС1 с добавкой комплексообразователей [186]. Разработаны ионообменные методы определения селена от теллура с применением катионита КУ-2 из растворов комплексообразующнх кислот — фосфорной и щавелевой [187]. [c.46]

    Использование катионного обмена затрудняется тем, что даже с применением комплексообразующих элюентов не удается полностью отделить актиноиды от лантаноидов. Поэтому оказалось целесообразным сначала разделить группы лантаноидов и актиноидов элюированием с катионита 13,5 М НС1, которая раньше вымывает актиноиды, образующие с НС1 более устойчивые комплексы. Затем можно применить хроматографирование на катионите, элюируя актиноиды одним из комплексообразователей, которые могут быть расположены в следующий ряд по селективности разделения а-оксиизобутират > ЭДТА > лактат = гликолят > малонат > цитрат. Ионообменные методы применимы, главным образом, для отделения индикаторных количеств америция. [c.403]

    Еще больший эффект разделения достигается при введении недостатка осадителя. Осаждение двойных сульфатов в этом случае производится добавлением отдельных порций комплексообразователя и На2504. Применением второго варианта удается получить гадолиний и диспрозий 99,99%-ной чистоты, гольмий и лютеций (99,90%), тербий (97,00%) [56]. [c.305]

    Наибольшее применение в практическом газохроматографическом анализе металлов в виде летучих комплексов нашел экстракционно-хроматографический метод, включающий экстракцию определяемого иона металла из водного раствора раствором соответствующего комплексообразователя в органическом растворителе, отделение органической фазы, удаление избытка комплексообразователя водным раствором щелочи и газохроматографический анализ органической фазы на содержание хелата искомого металла. Преимущество этого метода состоит в его высокой селективности, поскольку уже на стадиях экстракции и промывки щелочью в контролируемых условиях (при определенном pH анализируемого раствора и заданной концентрации щелочи) происходит отделение искомого металла от большинства сопутствующих элементов. Селективность этих стадий может быть еще повышена путем добавления в исходный раствор других комплексообразователей (например, ЭДТА), препятствующих экстракции в органическую фазу мешающих элементов. Чаще всего при правильном выборе условий в органическую фазу количественно переходит только один определяемый элемент и газохроматографический анализ сводится к разделению соответствующего хелата и органического растворителя. Однако при необходимости одновременного определения нескольких металлов применение такой методики может оказаться затруднительным из-за сложности выбора условий опыта, обеспечивающих количественный перевод в летучие хелаты всех определяемых металлов. [c.67]

    Органические основания и анионы органических кислот находят также применение в качестве компонентов реакций комплексообразования, позволяют маскировать отдельные металло-ионы и тем самым повышать избирательность процессов разделения и специфичность характерных реакций. В качестве примера использования органических оснований можно сослаться на уже упоминавшееся исследование Остроумова, в котором он использовал пиридин и а-пиколин не только как компоненты буферных смесей, но и в качестве прекрасных комплексообразователей, обеспечивших четкость разделения некоторых металло-ионов. Подобным же образом удается изолированно осадить сульфид сурьмы в присутствии щавелевой кислоты, дающей оксалатокомплексы с ионами олова. [c.321]

    Наряду с достаточно избирательными люминесцентными реакциями, как, например, определение галлия родамином С, алюминия салицилаль-о-аминофенолом и др., имеются и групповые люминесцентные реагенты, напримф 8-оксихинолин или морин. При использовании групповых люминесцентных реагентов химику-аналитику приходится заботиться о максимальном повышении специфичности реакции, создавая сторого определенную среду, применяя маскирующие комплексообразователи или отделяя определяемые примеси. Последний способ получает наиболее широкое распространение в связи с развитием хроматографического метода М. С. Цвета . В хроматографическом методе разделения смесей веществ широко применяют групповые люминесцентные реагенты. Наиболее часто используют бумажную хроматогра-фию " , особенно в тех случаях, когда имеется малое количество анализируемого вещества, а также для ориентировочных определений при последующах анализах. Кроме того, бумажная хроматография катионов может быть использована как часть какой-либо схемы анализа в систематическом качественном анализе. В зарубежной литературе имеются указания на возможность применения хроматографии на бумаге в общей схеме классического качественного анализа катионов " . [c.148]

    Поскольку некоторые растворители, применяемые при разделении гетероциклических азотсодержащих соединений на адсорбентах, пропитанных нитратом серебра, смывают комплек-сообразователь со слоя. Табак и Верзола [220] исследовали возможность применения в качестве комплексообразователя в ТСХ оксида серебра. Этот же подход был применен также в хроматографии некоторых карбоновых кислот и аминов [221]. Оказалось, что пластинки с оксидом серебра весьма удобны, поскольку их можно применять с более полярными растворителями, чем пластинки, пропитанные нитратом серебра. Приготавливают пластинки с оксидом серебра следующим образом. Силикагель смешивают с 5 %-ным раствором нитрата серебра [c.64]

    Состояние равновесия в присутствии комплексообразователя имеет особенно большое значение при избирательных ионообменных процессах, так как иногда при очень небольшой разни-це в сродстве ионита к разделяемым ионам константы ионизации или неустойчивого равновесия для образования комплексов бывают совершенно разными. Таким образом, относительное сродство одного иона может быть увеличено и, следовательно, разделение ионов значительно облегчено. Примером применения этого метода являются опыты по разделению редких земель с использованием цитратов в качестве комплексообразователей, описанные в главе XV. [c.69]

    Наиболее важными комплексообразователями для экстракционного разделения являются члены класса 1,3-(Р)-дикетонов. В гл. II было описано применение ТТА для экстракции актиния. Хейджмен [21] определил, что торий количественно экстрагируется 0,25 М раствором ТТА в бензоле при pH = 1 и выше и что в сильнокислых растворах экстракция тория ничтожна. Экстракция проводится при pH = 1-5-2. Редкоземельные ионы остаются в водной фазе другие ионы, например цирконий (IV), гафний (IV), протактиний (V), плутоний (IV), нептуний (IV) и железо (III), остаются в бензольной фазе при реэкстракции тория в воду 1 М кислотой. Поскольку растворимость комплекса тория и ТТА в бен- [c.33]

    Ионообменный процесс удалось использовать для идентификации отдельных элементов этого семейства и даже при выделении в чистом виде элемента с атомным номером № 61. В зависимости от применения того или иного комплексообразователя и растворителя, порядок извлечения редких земель с колонки может быть изменен или даже полностью обращен. Разделение редких земель хроматографическим способом производится настолько полно, что получают препараты спектрально чистые. Так, например, из смеси солей неодима, презеодима и самария были выделены 99,9%-ная окись неодима, 9%-ная окись празеодима и 99,9%-ная окись самария. [c.121]


Смотреть страницы где упоминается термин Разделение с применением комплексообразователей: [c.20]    [c.307]    [c.307]    [c.226]    [c.487]   
Практическое руководство по неорганическому анализу (1966) -- [ c.88 , c.99 ]

Практическое руководство по неорганическому анализу (1960) -- [ c.82 , c.92 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Комплексообразователь

Разделение применение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте