Дитизон и дитизонаты pH среды

Экстракцией из разбавленных растворов минеральных кислот (0,1—0,5 М) ртуть можно отделить от остальных элементов. Ионы Hg2 с дитизоном в кислой среде образуют оранжево-желтый одно-замеш енный дитизонат Hg2(HD2)2, в щелочной среде — фиолетовый двузамещенный дитизонат, который практически не растворяется в воде и в органических растворителях. Эти соединения широкого применения в аналитической химии не нашли [119]. [c.52]

Способность дитизоната серебра экстрагироваться из сильнокислых растворов дает возможность отделить серебро от преобладающих количеств ионов других металлов. При этих условиях в органическую фазу переходит только медь, если она находится в растворе в высокой концентрации, и, кроме того, золото, плати-на(П), палладий и ртуть. Свинец, цинк и кадмий реагируют с дитизоном в нейтральной или слабощелочной среде, поэтому не мешают определению серебра даже при высоких концентрациях [869]. Для отделения серебра от этих элементов пригодна экстракция в присутствии ряда маскирующих веществ [20, 1184, 1452]. В табл. 32 показано маскирующее действие ряда веществ на экстракцию названных металлов. [c.150]

Значения кислотности среды для экстракций дитизонатов схематически приведены на рис. 29. В сильнокислых растворах до кадмия взаимодействуют с дитизоном Hg и Ag, в слабокислых Ли, Си и В1. В сильнощелочных растворах (содержащих тартраты или цитраты) с дитизоном реагируют Ag, С , Со, N1, Т1, и 2п. [c.146]

При экстрагировании водного раствора ртутной соли раствором дитизона в хлороформе образуется оранжевый дитизонат ртути, растворимый в хлороформе. В слабокислой среде ацетатного бу< ра и в присутствии комплексона 1П и роданида калия реакция ртути с дитизоном практически специфична. Избыток свободного дитизона из экстракта удаляют встряхиванием с разбавленным раствором аммиака и измеряют оптическую плотность раствора дитизоната ртути в хлороформе. [c.294]

Сущность метода заключается в образовании дитизоната свинца, окрашенного в красный цвет и растворимого в четыреххлористом углероде. Дитизонат свинца экстрагируют при рН=8- -9 в цианидной среде, в которой маскируется присутствие большинства металлов, реагирующих с дитизоном. В 100 мл пробы можно определить свинец в концентрации ОЛ— 1,0 мг/л. [c.140]

Метод основан на экстрагировании серебра из кислых сред растворами дитизона в органических растворителях. В результате взаимодействия серебра с дитизоном образуется дитизонат серебра. Из растворов, содержащих хлориды, серебро количественно экстрагируется при pH 5 в присутствии трилона Б, который связывает металлы, мешающие определению, В интервале изменения pH от 3,5 до 5 в присутствии трилона Б кроме серебра хорошо экстрагируются ртуть и двухвалентная платина, В питьевой воде эти металлы не содержатся, а потому при определении серебра их влияние исключается. [c.548]

Палладий (П) образует с дитизоном несколько соединений, В кислой среде образуется однозамещенный дитизонат Рс1(Н0г)2 зеленого цвета. Его раствор в органическом растворителе окрашен в бледно-зеленый цвет. Он весьма устойчив к действию как кислот, так и щелочей не разлагается даже 12 N серной кислотой и 2 N едким натром. Раствор Рс1(Н02)2 в четыреххлористом углероде очень чувствителен к действию света. [c.70]

Ионы Т1+ образуют в щелочной среде с раствором дитизона в органическом растворителе однозамещенный дитизонат таллия [35 ], растворяющийся в органических растворителях с малиново-красной окраской раствора [c.321]

В методе определения примеси меди в металлическом кадмии марки С(1-0 и Сс1-1 используется свойство дитизона при определенном pH раствора, равном 1, образовывать окрашенный дитизоновый комплекс меди, который экстрагируется хлороформом. С уменьшением значения pH раствора при постоянном содержании дитизона концентрация его анионов понижается, и извлечение катионов меди хлороформом из водной фазы уменьшается. В нейтральной или слабощелочной среде (рН> 1) хлороформом извлекаются дитизонаты других металлов, сопутствующих меди (2п, РЬ, С(1). [c.398]

При определении 5-10 —8-10 % Аи в кварцевых и сульфидных рудах для повышения селективности метода золото вначале извлекают из руды пробирной плавкой, плав растворяют, золото окисляют бромом, избыток которого восстанавливают гидроксиламином. Золото экстрагируют в виде дитизоната четыреххлористым углеродом, дитизонат разрушают упариванием экстракта досуха и обработкой остатка смесью НС1 -f HNOa. Затем золото определяют экстракционным титрованием дитизоном в среде 0,5 М НС1. [c.131]

Однозамещенный дитизонат меди Си(Н0г)2 фиолетового цвета образуется при избытке дитизона в среде разбавленных минеральных кислот и хорошо экстрагируется в хлороформ и тетрахлорид углерода [74]. Вместе с медью экстрагируются дитизонаты платины, палладия, серебра, золота и ртути. Но содержание этих примесей во многих образцах ниже содержания меди, а кроме того, они могут быть замаскированы введением в систему иодид-иона. Молярный коэффициент поглощения экстракта однозамещенного дитизоната меди равен 4,5-10 . Таким образом, метод достаточно чувствителен и прост. Оптическую плотность экстракта измеряют либо в присутствии избытка дитизона, либо после удаления его промывкой экстракта разбавленным раствором аммиака. Второй вариант может привести к образованию двузамещенного дитизоната меди (СиОг) в экстракте, что ведет к снижению чувствительности метода и получению заниженных результатов анализа. Поэтому более надежным является метод измерения по смешанной окраске. Присутствие цитратов, тартратов, тиосульфата затрудняет определение меди (см. рис. 3.11). [c.104]

Экстракция дитизоном. Дитизонат таллия (I) из щелочной среды (pH 9—12) экстрагируется хлороформом или четыреххло-рнстым углеродом, причем органический слой приобретает красную окраску, что можно использовать для колориметрического определения галлия [39, стр. 116]. [c.125]

Необходимую для определения величину pH можно рассчитать из константы диссоциации дитизона как кислоты и константы неустойчивости дитизоната свинца. Вычисление показывает, что образование дити-зоната свинца происходит при pH от 5 до 11. При большей кислотности свинец не реагирует с дитизоном. В щелочной же среде, при рН >11, дитизонат свинца разлагается с образованием плюмбита. [c.261]

Экстракты сливают в другую делительную воронку. Полученный неводный раствор дитизоната металла и дитизона обрабатывают несколько раз разбавленным раствором аммиака или буферным раствором с pH > 9. При этом свободный дитизон полностью переходит в водную фазу, а в неводной фазе остается дитизонат металла. Далее измеряют поглощение одноцветного экстракта при соответствующей длине волны по сравнению с поглощением чистого растворителя или контрольной пробы. Содержание металла рассчитывают по калибровочной кривой. Для определения дитизоната ртути Нк (НВ2)а создают уксуснокислую среду и отделенную органическую фазу фотометрируют при 485 нм. По данным [845], точность определения +3%. [c.107]

Однозамещенный дитизонат серебра имеет большее значение, чем двузамещенный. Он образуется при экстракции из водного раствора солей серебра от pH 7 до 4 Л/" серной кислоты раствором дитизона в четыреххлористом углероде в виде соединения золотисто-желтого цвета его растворимость в четыреххлористом углероде составляет 2-10 моль л. В нейтральной или щелочной среде образуется фиолетово-красный двузамещенный дитизонат серебра, который практически не растворяется ни в воде, ни в четыреххлористом углероде, ни в других органических растворителях. Константа экстракции однозамещенного дитизоната серебра, которая происходит в соответствии с уравнением [c.35]

При взбалтывании водного раствора, содержащего серебро, с раствором дитизона в СС экстрагируется дитизонат серебра AgHDz золотисто-желтого цвета, и окраска водного слоя изменяется из зеленой в желтую. Эта реакция происходит в интервале от pH 7 до 4 М серной кислоты. В нейтральной и щелочной средах образуется фиолетово-красный двузамещенный дитизонат серебра, практически нерастворимый ни в воде, ни в четыреххлористом уг.т1ероде, ни в других органических растворителях [701, 864, 865, 867, 1430]. [c.50]

Объединенные экстракты промывают 1—2 раза 5—10 мл 0,1 ТУ для удаления из экстракта металлов, реагирующих с дитизоном в щелочной среде, иначе они будут мешать на следующей стадии при промывании СС14 раствором аммиака. После этого для удаления избытка дитизона органическую фазу встряхивают с двумя порциями (по 5 мл) аммиачного водного раствора последняя порция промывного раствора должна быть бесцветной если она имеет желтоватый оттенок, промывание повторяют. Разбавляют экстракт дитизоната серебра до определенного объема чистым СС и определяют оптическую плотность при 460 нм или сравнивают интенсивность окраски со стандартными растворами дитизоната серебра. Перед определением оптической плотности для удаления воды органический слой фильтруют через сухой бумажный фильтр [c.109]

Разновидностью двухцветного метода является так называемый реверсионный метод. Серебро при оптимальных условиях экстрагируют раствором дитизона в органическом растворителе и отмывают избыток реагента водным раствором аммиака. Затем реэкстра-гируют металл при таких условиях, когда освобождающийся дитизон полностью остается в органической фазе. Количество свободного дитизона в органической фазе пропорционально содержанию серебра. Оптическую плотность органической фазы измеряют цри 620 или 460 нм в максимуме поглощения но оптической плотности находят содержание серебра. Для разрушения дитизоната серебра применяют роданид калия в кислой среде [712, 1314], этилксантогенат калия при pH 3—4 [468а], хлорид натрия [135]. [c.110]

Еребро и никель в аммиачном растворе образуют с дитизоном устошивые комплексы, поэтому определению не мешают РЬ, Мп, Zn, q и u [1016]. Окрашенный в красный цвет аммиачный раствор дитизоната серебра фотометрируют при 562 нм. Реагент добавл т в виде 0,005%-ного спиртового раствора. Закон Бера соблюдался при концентрации серебра 0,1—1,0 ч. на 1 млн. Присутствие 50-кратного избытка меди и золота на фоне комплексона III определению серебра не мешает [957]. Можно определять серебро дитизоном в водно-ацетоновой среде с чувствительностью 0,5 мкг в 4 мл анализируемого раствора [231], измеряя оптическую плотность раствора относительно раствора дитизона в ацетоне при 465 нм или при 603 нм относительно воды. [c.111]

Данные по кислотности растворов, разлагающих экстракты дитизонатов различных металлов, приведены в табл. 25. Из 1—2Ы растворов КаОН комплекс кадмия с дитизоном хорошо извлекается хлороформом. Q,2N кислоты легко разлагают его дитизонат и переводят кадмий в водную фазу. Hg, Аи и Си экстрагируются вместе с кадмием из щелочной среды. При обработке органического слоя 0,2 ЛГ кислым раствором эти элементы остаются в экстракте. Таким путем можно отделить кадмий от 100-кратных количеств указанных металлов. От 1000-кратных количеств ионов В1 , РЬ " " и кадмий отделяют экстракцией раствором дитизона в СС14 при pH 14. Препятствуют экстракции кадмия ионы 3 ", СК в сильнощелочной среде, цитраты и тартраты — в нейтральной. [c.146]

К 5 МЛ минерализата добавляют 5 мл хлороформа и по каплям 0,01% раствор дитизона в хлороформе. При встряхивании в случае наличия серебра появляется золотисто-желтое окрашивание. Если хлороформный слой остался зеленым, водный слой отделяют, а хлороформный промывают 0,1% раствором аммиака для удаления избытка дитизона. В присутствии серебра появляется золотисто-желтая окраска. При встряхивании хлороформного слоя с 5 мл 0,5 н. раствора НС1 при наличии Ag+ золотисто-желтая окраска переходит в зеленую (комплекс разрушается Ag++ l =Ag l i ) и выделяется хлорид серебра. Чувствительность 0,04 мкг Ag+ в 1 мл. Оптимальные условия избыток дитизоната и кислая среда. [c.316]

Элементы, в аимодействующие с дитизоном, представлены в табл. 8 [91 ]. В кислой среде в избытке реагента все указанные элементы образуют с анионом первичные дитизонаты (кетодитизо-наты). Некоторые из этих элементов в щелочной среде и при недостатке реагента образуют с анионом вторичные дитизонаты (енольные дитизонаты). В фотометрическом анализе чаще используют первичные дитизонаты, которые интенсивнее окрашены и более растворимы в органических растворителях, чем вторичные. [c.63]

При теоретическом исследовании свойств дитизонатов и их устойчивости были установлены некоторые закономерности. Имеется определенная зависимость между числом внешних электронов, их распределением и ионными радиусами катионов, реагирующих с дитизоном с образованием внутрикомплексных соединений [34 37 , 40 , 42 ]. Параллельно проводилось сравнение дитизонатов с комплексными соединениями, образуемыми дифенилкарбазоиом, а-нитрозо- 3-нафтолом, р-нит-)озо-а-нафтолом и другими комплексообразователями 40 , 42 , 48 52 ]. Так называемое правило Вих-мана [39 ], согласно которому дитизонат данного элемента способен существовать в тем более кислой среде, чем более благороден этот элемент, не всегда оправдывается. [c.33]

Нес1М0тря на болсс иысокое даилеице пара, хлороформ предпочитают четыреххлористому углероду в качестве растворителя в щелочной среде в тех случаях, когда лучшая растворимость и лучшая способность хлороформа удерживать дитизон и дитизонаты в растворе способствуют более легкому извлечению последних. [c.88]

Однозамещенный дитизонат А Н02 в воде не растворим, но относительно хорошо растворим в обычных органических растворителях (см. табл. , стр. 38). Для образования АдНОг требуется кислая среда и избыток дитизона. Если для работы пользуются 25 мкМ водным раствором соли серебра и 25 мкМ раствором дитизона в ССи, то полная экстракция в раствор четырех.хлори-стого углерода достигается в интервале кислотности от нейтральной до 4 н. по серной кислоте. [c.146]

Для образования HgDz требуется нейтральная или щелочная среда. В присутствии избыточного количества Hg2+-HonoB этот дитизонат может образоваться и в слабокислой среде [35 , SO ]. При понижении pH и особенно при добавлении дитизона HgDz мгновенно превращается в Hg(HDz)2- [c.163]

Ион Pd2+ образует в кислой среде с раствором дитизона в органическом растворителе однозамещенный дитизонат палладия Pd(HDz)2 [уравнение (I)] грязного коричнево-зеленого цвета, который при растворении в органических растворителях дает раствор бледно-зеленой окраски. В щелочной среде получается двузамещен-ная соль палладия PdDz [уравнение (II)] в виде буро фиолетовых хлопьев, не растворимых во всех обычных растворителях. При недостатке дитизона комплекс PdDz образуется также и в 1<ислой среде, но при избытке дитизона быстро превращается в Pd(HDz)2, согласно уравнению (1П) [c.181]

Сущность метода.-Ионы ртути (П) в кислой среде образуют с дитизоном первичный дитизонат Нд(Н02)2, растворимый в СНС1з или ССЦ с образованием оранжево-желтого раствора. Необходим избыток дитизона. [c.143]

При содержании свинца менее ЫО- /Ь навеску нужно увеличить до 5—10 г. В этом случае следы кадмия остаются даже после повторного лереосаждения. Мешающее действие кадмия маскируют цианистым ка- лием. При этом поступают следующим образом. Полученные дитизонаты разрушают при встряхивании в течение 5 мин. с 10 мл НС1 (1 1000). Дитизон сливают, а к водному слою приливают 2 мл раствора ацетата натрия, 1 мл раствора гидроксиламина, 2—3 капли тимолового синего и создают аммиаком среду pH 9,5. Затем вводят 0,5—2,0 мл 17о-ного раствора цианистого калия (если при этом получается очень щелочная среда, осторожно подкисляют до pH 9,5) и титруют дитизоном, как описано выше. [c.397]

Для экстрагирования таллия рекомендуется раствор дитизо-на (дифенилдитиокарбазона) в хлороформе или четыреххлористом углероде. Этот реактив образует с таллием красные комплексные соединения, устойчивые в щелочной среде (pH от 9 до 12). С дитизоном могут реагировать также многие другие металлы, поэтому для устранения их влияния добавляют цианид калия. Можно проводить фракционные осаждения, пользуясь различной устойчивостью дитизоновых комплексов различных металлов при различных pH. А, Т. Пилипенко [1143] провел подробное исследование дитизонатов таллия и индия и установил состав дитизонатов Юiz и 1п01г), а также определил константы неустойчивости этих комплексных соединений. На основании этих исследований предложено извлекать таллий при pH = 10, а индий при pH около 4—5. Извлеченный дитизонат таллия переводят после отгонки хлороформа или четыреххлористого углерода в соль какой-либо минеральной кислоты, в которой затем и определяют таллий тем или иным методом. [c.423]

В качестве примера аналитического использования кинетики экстракции можно привести отделение меди от ртути и золота. В кислой среде акстракция дитизонатов ртути(II) и золота(II) заканчивается в течение 1 мин, тогда как зкстракция дитизона-та меди(II) протекает с гораздо меньшей скоростью [18, 19]. [c.201]

Необходимо иметь в виду, что уравнение (131) определяет самое низшее значение pH, пригодное для субстехиометрической экстракции. В щелочной среде, т. е. оо стороны верхних значений pH, оптимальный интервал pH ограничен образованием нерастворимых гидроокисей или другими посторонними процессами (например, при иопользавапии дитизона — образованием хуже растворимых вторичных дитизонатов). [c.250]

Ионы никеля в нейтральных средах образуют с дитизоном соединение МАз [1140], растворимое в органических растворителях с фиолетово-коричневой окраской. При избытке ионов никеля органический слой может окрашиваться в серый, а водный — в зеленый цвет [657]. При pH 6—8 дитизон реагирует с никелем с большой скоростью. Дитизон имеет собственное поглощение в области максимального поглощения дитизоната никеля (рис. 22), поэтому избыток его должен быть отмыт разбавленным раствором ЫН ОН (при pH 10) раствор дитизоната никеля достаточно устойчив. Ди-тизонат никеля устойчив и к действию кислот, что дает возможность определять никель в присутствии ряда посторонних ионов, взаимодействующих в менее кислой среде. [c.121]