Поливинилацетат определение молекулярного веса

Аналогичные данные были получены Робертсоном и др. [49] при определении молекулярного веса поливинилацетата в ацетоне. В качестве мембраны они использовали целлофан, проницаемость которого меня- [c.190]

Различные авторы при определении молекулярного веса полимеров осмотическим методом применяли самые разные мембраны и по-разному их оценивали. Так, например, по утверждению Вагнера 18], наилучшим материалом для мембран является регенерированная влажная целлюлоза, и толщина пленки из нее во влажном состоянии должна составлять приблизительно 0,1 мм, что соответствует обычному упаковочному целлофану. Флори считает, что такую мембрану можно успешно применять для определения осмотического давления разнообразных систем, как, например, полиизобутилен в циклогексане, поливинилацетат в ацетоне и бензоле, эфиры целлюлозы в ацетоне и в разнообразных растворах солей [50, 51]. [c.191]

Оптический метод онределения молекулярного веса основан на том, что растворы сильнее рассеивают свет, чем жидкости. Метод светорассеяния также часто применяется для определения молекулярного веса поливинилацетата и установления величин констант в уравнении вязкости. Цветков и Котляр определили методом светорассеяния молекулярные веса фракций поливинилацетата в ацетоне и установили соотношение между молекулярным весом и характеристической вязкостью, выражаемое следующим уравнением [ri] = = 1.58 X 10 X Л/ . В другой работе было установлено, что молс)-кулярные веса поливинилацетата, определенные светорассеянием (до величины 477 ООО), находятся в согласии с таковыми, полученными из данных вязкости по уравнению [г] 1=8.91 X 10 X где [т]] — характеристическая вязкость в бензоле, Р — степень полимеризации. [c.97]

Ассоциация наблюдалась также в водных растворах полимеров, имеющих гидрофобные группы. Это явление впервые было описано для неполностью гидролизованного поливинилацетата, кажущийся молекулярный вес которого, определенный методом светорассеяния, увеличивался с повышением температуры раствора [132]. Подобное поведение характерно для водных растворов метилцеллюлозы [957 ] — уменьшение сольватации с повышением температуры в этих случаях обусловлено, очевидно, существованием гидрофобного взаимодействия. [c.331]

Молекулярный вес поливинилацетата может быть определен по характеристической вязкости. Существует ряд формул, связывающих вязкость с величиной молекул. Характеристическую вязкость полимеров чаще всего определяют в бензоле и ацетоне. Ниже представлен ряд формул для определения молекулярного веса в ацетоне [96] [c.161]

Молекулярный вес поливинилацетата может быть определен по характеристической вязкости в бензоле и ацетоне. Ниже представлен ряд формул для определения молекулярного веса в ацетоне [48] [c.166]

Некоторые из выведенных уравнений были применены к экспериментальным результатам по адсорбции поливинилацетата на стекле [1301. Экспериментально исследовано два случая адсорбция из растворов с равными весовыми количествами обоих фракций поливинилацетата и адсорбция из смеси эквивалентного числа молекул. Проведенное сравнение экспериментальных и теоретических кривых зависимости 1т] от0 показало, что при равных весовых количествах (т)] падает с ростом адсорбции. Из сопоставления с теоретически ми кривыми следует, что на основании падения [т] нельзя делать вывод о предпочтительной адсорбции высокомолекулярной фракции. При адсорбции из смеси эквивалентного числа молекул поливинилацетата двух фракций (т)] мало зависит от 0, следовательно, здесь нет предпочтительной адсорбции низко- или высокомолекулярных фракций. Адсорбция в данной системе протекает независимо от молекулярного веса, т. е. нет фракционной адсорбции, и лишь при определенной степени покрытия несколько возрастает адсорбция низкомолекулярных фракций вследствие большой скорости диффузии. [c.64]

Молекулярный вес оцределяют по характеристической вязкости раствора поливинилацетата 6 ацетоне ч. д. а. (дополнительно высушенный и перегнанный) при 20° С. Ход определения см. на стр. 83- [c.432]

Поливинилацетат вследствие невысокой температуры стеклования уже при обычной температуре обладает заметной скоростью деформации при небольших нагрузках ( хладотекучесть ). Однако такая деформация является обратимой высокоэластической деформацией, быстро исчезающей при нагреве образца до 40—80 . Настоящая пластическая деформация имеет место лишь при температуре 120° и выше. Механическая прочность поливинилацетата зависит от температуры, молекулярного веса (до определенного предела) и степени ориентации. Так, поливинилацетат ( с вязкостью около 40 сн) имеет разрывное сопротивление при —10 5 G00 кг/см , при 4-10 = 400 кг/см , при +30 150—200 кг/см Вытянутые (ориентированные) пленки поливинилацетата при пяти-шестикратном растяжении имеют разрывное сопротивление 1500—2000 кг/см . Прп весьма высокой вытяжке (100 раз и больше) высокомолекулярного поливинилацетата (молекулярный вес >500 000) прочность может достигать 10 000 кг/см и выше. Исследование величины высокоэластических удлинений поли в п-нилацетата различного молекулярного веса было выполнено Баргом и др. [c.13]

Соотношение молекулярных весов поливинилацетата, определенных осмометрическим в вискозиметрическим методами [c.94]

Изучена кинетика полимеризации винилацетата в массе при температурах от 25 до —40° С [251]. Исследовано влияние 70 различных добавок на радиационную полимеризацию винилацетата, из которых наиболее эффективными оказались кислоты и их ангидриды [252]. Установлено, что в определенном температурном интервале молекулярный вес поливинилацетата уменьшается с ростом температуры [253], что характерно для радикальной полимеризации винилацетата из-за большого значения константы передачи цепи на мономер. [c.139]

Не меньшее значение для определения проницаемости набухших гелей имеет и совмещаемость их с фракционируемым веществом. Этим объясняется то обстоятельство, что на колонке, заполненной набухшим сетчатым сополимером бутадиена, не удается фракционировать поливинилацетат, поскольку в этом случае сополимер оказывается непроницаемым даже для фракций с молекулярным весом в 2000. И в то же время этот сополимер можно с успехом применять для фракционирования полисти-ролов. [c.34]

Определение молекуллрных весов поливинилового спирта и его производных. Кипетика полимеризации сложных виниловых эфиров приводит к значительной полидисперсности нолил1еров. Поэтому нрп характеристике полимеров для молекулярного веса имеется в виду некоторая средняя степень полимеризации. Однако одно и то же значение среднего молекулярного веса может соответствовать совершенно различному содержанию низко- и высокомолекулярных фракций в полимере. Поэтому для полной характеристики полимера необходимо знать функцию распределении молекулярных весов. Обычно определяется так называемая весовая функция распределения молекулярных весов, указывающая, какое число долей грамма полимера каждой данной степени полимеризации со-дер кится в одном грамме исходного полимера. Кривые распределения для нескольких поливинилацетатов показаны па рис. 152. Для определения весовой функции распределения, а также и для определения молекулярного веса тем или иным методом производится фракционирование полимера. Обычно применяется следующая методика фракционирования. [c.89]

Реакцию проводят в среде этилового спирта, гидролизуя полимер щелочью или серной кислотой. Превращение поливинилового эфира в поливиниловый спирт с достаточной полно-, той происходит уже при 20 °С, что позволяет свести к минимуму возможность деструкции или других побочных цроцессов. при проведении этой реакции в атмосфере азота можно полностью исключить деструкцию макромолекул в этих случаях размер 1 форма цепей остаются неизменными. Так, Штаудингер показал, что при гидролизе поливинилацетата в атмосфере азота степень полимеризации образующегося поливииилового спирта, определенная вискозиметрическим и осмометрическим методами, равна степени полимеризации исходного полимерного эфира. Поскольку при определении молекулярного веса по вискозиметрическому методу одинаковые результаты до и [c.206]

Интерпретация аналогичных опытов еще более затрудняется, если дополнительно учитывать влияние структуры пор и необратимость адсорбции. Так, при исследовании преимущественной адсорбции низкомолекулярных полимеров [1271, а также при фракционировании [85], очевидно, определенную роль играли кинетические аффекты, обусловленные величиной пор. При адсорбции полиметилсилоксана на железе и стекле Перкель и Ульман [54] установили преимущественную адсорбцию низкомолекулярных фракций, хотя адсорбированное количество увеличивается с повышением молекулярного веса. Поскольку система в значительной мере необратима, преимущественная адсорбция обусловлена тем, что низкомолекулярная фракция быстрее мигрирует к поверхности,необратимо сорбируется на ней и не вытесняется более высокомолекулярной фракцией Возможно, преимущественная адсорбция низкомолекулярных фракций ацетата целлюлозы [129] и поливинилацетата [89] на угле обусловлена необратимостью адсорбции. [c.63]

Как уже упоминалось (см. стр. 277), молекулярный вес пленкообразующего вещества может быть определен из кривых зависимости пА — л. Если этим методом определить молекулярный вес поливинилацетата, образующего монослой растянутого типа, то полученная величина может оказаться гораздо меньше истинного молекулярного веса полимера, так как эффективной кинетической единицей в этом случае является не молекула, а меньший по величине сегмент. С другой стороны, хорошо известно, что вязкость растворов полимеров зависит от молекулярного веса. В соответствии с этим Исемура и Фукудзука [58] изучали зависимость поверхностной вязкости от молекулярного веса М пленкообразующего полимера и показали, что связь между ними для такого полимера, как поливинилацетат, при относительно высоких поверхностных давлениях может быть описана следующим уравнением [c.307]

Значения Сь становятся сравнимыми с См в таких растворителях, как толуол и этилбензол, которые По своей активности в реакциях передачи близки к нормальным парафиновым углеводородам. Существенное преобладание реакции передачи наблюдается в I4. Но даже и в этом случае роль передачи по сравнению с реакцией роста относительно невелика. Как например следует из данных для стирола, отношение вероятностей актов передачи и актов роста составляет около 0.01. А это означает, что один акт передачи приходится на 100 актов роста. Явления передачи должны учитываться при выборе среды для проведения полимеризации, если к молекулярному весу полимера предъявляются определенные требования. Все приведенные в табл. 20 растворители могут использоваться в качестве реакционных сред при полимеризации различных мономеров. Полимеризация в растворе представляет собой полезный прием. С ее помощью решается проблема теплосъема и исключается сильное загустевание поли-меризующейся смеси, что практически крайне важно. В технике полимеризация в растворе используется, например, при синтезе поливинилацетата и при ионной полимеризации изобутилена (гл.У). [c.248]

На возможность такого контроля указывают наблюдения Хааса с сотрудниками [169], которые получили путем радикальной полимеризации полимер винилтрифторацетата высокого молекулярного веса. Рентгенограммы образцов этого полимера показывали четкие рефлексы текстуры. До этого не удавалось получать полностью или хотя бы частично кристаллический поливинилацетат. Полученный ноливинилтрифторацетат даже в неориентированном состоянии имеет рентгенограмму, указывающую на кристалличность полимера [287] Период идентичности, определенный по рентгенограммам ориентированного волокна, полученного из этого полимера, свидетельствует о его синдиотактической структуре. Поливинилмонохлорацетат также обладает кристалличностью, но в меньшей степени. Поливиниловый спирт, полученный путем гидролиза поливинилгалогенацетатов, не растворим в горячей воде, являющейся растворителем для атактического поливинилового спирта. [c.203]

Во многих работах приведены данные исследования вязкости растворов поливинилового спиртаНайдено соотношение между вязкостью и молекулярным весом для поливинилового спирта, полученного из образцов поливинилацетата низкой конверсии >21. 122 = 4,28- 10-2 JJ = 6,70-10-2 ИЗ-мерена характеристическая вязкость растворов фракций поливинилового спирта в диметилсульфате при 30° С, полученные результаты описываются уравнением [т ] = 3,79-10- Это показывает, что диметилсульфат является лучшим растворителем для поливинилового спирта, чем вода. Определена константа Хаггинса К и [ti] для ряда систем, в том числе для поливинилового спирта. При малых концентрациях растворов энергия активации вязкого течения изменяется в зависимости от растворителя до 6 ккал1моль. Из даиных измерений по уравнению rim = r]oIl + 2 ф]/1 —ф (где rim— вязкость системы, -По —вязкость растворителя, ф — объем реологически неподвижного раствора) определен реологически связанный объем раствора, который составляет — 40 жуг 2 Исследованы реологические характеристики растворов полимеров При добавлении сшивающего агента к разбавленному раствору полимера происхо-. дит сшивание сегментов одной и той же макромолекулы без изменения молекулярного веса полимера, при этом изменение характеристической вязкости описывается соотношением ["п] сшит = = Ml — (У2/УЛ т)] (где у —количество молекул сшивающего агента иа одну линейную молекулу, Л , —число сегментов макромолекулы) [c.572]

Определялась также константа диффузии поливинилацетата в метиловом спирте (определение производилось в аппарате Тизелиуса). Получено уравнение В КМ- ), где М — молекулярный вес полимера, К и р — постоянные для интервала степеней полимеризации 20—3000. Радиус полимерной молекулы, вычисленный из этого уравнения, совпадает с вычисленным из вязкостной формулы Эйнштейна для молекулы сферической формы. Полученная величина радиуса нронорцио1ьчльна корню квадратному из степени полимеризации. [c.38]

В целом ряде исследований характеристическая вязкость [т]] растворов полимеров сопоставлялась со значением молекулярного веса, онре-деленпого другими методами (главным образом осмотическим). На основании этих определений было установлено зпачепие К ж а в уравнении [7)]= А М для ряда полимеров, что в свою очередь позволяет определять степень полимеризации вискозиметрическим методом. Величины К ж а для фракционированных поливинилацетата и поливинилового спирта по одному из определений приведены в табл. 229. [c.95]

Важным вопросом является морозостойкость дисперсии поливинилацетата. Морозостойкость улучшается при введении в состав дисперсии низших спиртов и гликолей. Частичное агрегирование и полное выпадение связующего из поливинилацетатных дисперсионных красок определяется целым рядом обстоятельств, связанных с природой эмульгатора, молекулярным весом поливинилацетата и величиной его частиц в дисперсии, количеством и типом введенного пластификатора, смачивающих и диспергирующих агентов. Опытами, проведенными нри переменном выдерживании поливинилацетатных дисперсиоппых красок при —33° в течение 20 час. и при 4-20° в течение 4 час., было установлено, что для обеспечения стабильности должны быть подобраны такие стабилизаторы, чтобы они нри замерзании дисперсии равномерно распределялись между жидкой и твердой фазами (что проверялось путем рефрактометрических определений в обеих фазах). Агрегирование эмульсии при замораживании снижается также нри увеличении размера частиц (до 1 ц) и новышении молекулярного веса поливинилацетата. Наилучшие результаты в смысле сохранения однородности дисиерсии при замораживании наблюдаются при применении в качестве смачивающих и диспергирующих веществ смеси метилцеллюлозы с натровой солью метафосфорной кислоты с добавкой натровой соли диоктилсульфояптарной кислоты. Повышение pH дисперсии до 7—8 путем добавки аммиака не дает существенного повышения стабильности. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология