Масло термическая полимеризаци

Масло льняное уплотненное для живописи—продукт термической полимеризации льняного масла, предварительно рафи- [c.1260]

Масло ореховое уплотненное для живописи—продукт термической полимеризации масла грецких орехов, предварительно рафинированного и отбеленного. [c.1261]

Свежее (необработанное) льняное масло высыхает довольно медленно. О применении быстровысыхающего вареного масла (олифы) было известно еще во II веке нашей эры. Его получали нагреванием льняного масла с сиккативом — окисью свинца. Однако такое масло загрязнено суспендированными нерастворимыми в нем солями свинца в настоящее время вместо окиси свинца в качестве сиккативов применяют растворимые кобальтовые, марганцевые и свинцовые соли линолевой, смоляных или нафтеновых кислот. Металл является активным началом сиккатива, причем одна часть кобальта эквивалентна по активности восьми частям марганца или сорока частям свинца. Сиккативы можно вводить при температурах, не вызывающих термического разложения масел. Нагревание масел приводит к химическим изменениям прогретые масла обладают значительно большей вязкостью, чем свежие, и в конце концов при продолжительном нагревании превращаются в гель. Загустевание достигается также продуванием через масло (к которому добавлен сиккатив) воздуха при 120°С ( продутые масла ). Наконец, полимеризация масел достигается нагреванием без доступа воздуха и в отсутствие сиккативов. [c.596]

А. Термическая полимеризация льняного масла [c.270]

ТЕРМИЧЕСКАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ЛЬНЯНОГО МАСЛА 273 [c.273]

Термическая полимеризация льняного масла с добавкой тунгового масла [c.273]

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную термометром, воздушным холодильником и трубкой для подвода инертного газа, загружают 240 г льняного масла и нагревают на песочной бане до 290—300 °С. Термическую полимеризацию (см. опыт 93) проводят в течение 2 ч. Затем выключают обогрев и охлаждают содержимое колбы до 200 °С, пропуская ток инертного газа. [c.273]

Обычный способ улучшения качества глицеридных масел, применяемых в масляных лаках или алкидных смолах, заключается в термической полимеризации. Химические реакции, происходящие при термической полимеризации, рассмотрены в работе Бредли и Тесса [2]. Более современные взгляды на эту реакцию приведены в работах Пешке, Джексона и Уилера [13]. Термическая полимеризация связана с реакцией типа Дильса—Альдера, сопровождающейся снижением ненасыщенности и образованием циклических соединений. При обработке масел перекисью ди-тре/п-бутила увеличение молекулярного веса происходит, по-видимому, по иному механизму. При этом образуются продукты, отличающиеся по свойствам от продуктов, получающихся при термической обработке масел. Способность перекиси ди-трет-бутила взаимодействовать с маслами дает основание считать ее пригодной для использования в качестве катализатора, ускоряющего сополимеризацию масел и их производных со стиролом. Перекись ди-/Пре/п-бутила, инициирующая обычную реакцию цепной полимеризации при взаимодействии масел со стиролом, возможно, также участвует и в реакциях с ненасыщенными маслами, как это описано в настоящей работе. [c.141]

Два термически уплотненных масла имеют примерно одинаковое количество конъюгированных диенов (0,15 и 0,19 моль л). Инфракрасная абсорбция в области 10,12 1 указывает на то, что в продукте, обработанном перекисью, имеются лишь следы конъюгированных диенов с транс-транс-конфи-гурацией и что в термически обработанных маслах их значительно больше. Абсорбция в области 10,35 1 указывает на то, что при обработке перекисью лишь небольшое количество (3%) исходных изолированных двойных связей с г(ис-конфигурацией переходит в связи с транс-конфигурацией, в то время как при термической полимеризации (при 300°) льняного масла значительное количество (около 23%) изолированных г цс-двойных связей превраш,ается в изолированные транс-двойные связи. [c.152]

Уретановые масла представляют собой полимеры среднего молекулярного веса. Их разбавляют углеводородными растворителями (обычно уйат-спиритом) до содержания сухого остатка 40— 60%. Высыхание пленки происходит в результате окислительной и термической полимеризации по двойным связям остатков жирных кислот. При введении сиккативов (нафтенаты свинца, кобальта, марганца) такие масла высыхают быстрее алкидных смол и образуют более твердые покрытия, обладающие износостойкостью и химической стойкостью. Существенными недостатками покрытий на основе уретановых масел являются быстрая потеря блеска и пожелтение в атмосферных условиях. При этом покрытия, полученные из полимеризованных масел, желтеют быстрее, но менее интенсивно, чем покрытия из сырых масел. [c.215]

Высокая стабильность некоторых видов масел легко достигается при помощи специальных присадок, называемых антиокислителями или ингибиторами, однако в применении к нормальным моторным маслам большинство антиокислителей малоэффективно. Кроме того, окисление масла в зоне поршневых колец сопровождается рядом вторичных процессов — термической полимеризацией, дегидрогенизацией и т. п., удельное значение которых очень велико. Известную долю отложений в зоне поршневых ко оц составляют продукты прямого термического распада топлива и масел, о чем говорилось выше. [c.553]

Процесс дегидратации происходит при температурах порядка 250—300 С. В этих жестких температурных условиях процесс дегидратации может осложняться процессами окислительной и термической полимеризации, а также частичной деструкции масла. Доля реакции полимеризации оказывается более значительной, если дегидратацию проводят в присутствии катализаторов третьей группы. Поэтому в этом случае получают дегидратированное масло с высокой вязкостью. В присутствии минеральных кислот и их кислых солей получают низковязкое дегидратированное масло. Следует иметь в виду, что минеральные кислоты (особенно серная) в дальнейшем могут вызывать коррозию металлической подложки под пленкой, поэтому, несмотря на высокую эффективность минеральных кислот как катализаторов процесса дегидратации, при получении низковязкого дегидратированного касторового масла применение кислых солей является предпочтительным. [c.387]

Выход низкоплавких смол в процессе термической полимеризации под давлением значительно превышает выход инденовых смол, имеющих высокую температуру размягчения. Кроме того, низкоплавкие смолы отличаются совершенно светлой окраской и резиноподобной консистенцией. Как правило, выход смол (на сырье), полученных на основе продуктов пиролиза завода СК, несколько меньше, чем смол, полученных из легкого масла пиролиза завода Нефтегаз . Однако, учитывая, что выход и тех и других смол на фракцию, идущую непосредственно на полимеризацию, практически одинаков, т. е. что глубина полимеризации в обоих случаях одна и та же, некоторое уменьшение выходов смол на исходные жидкие продукты следует отнести исключительно за счет пониженного выхода самой целевой фракции относительно сырья. [c.26]

Из легкого масла пиролиза были выделены фракции 140—200 °С, которые и подвергались каталитической и термической полимеризации в оптимальных для каждого из процессов условиях с получением тугоплавких и жидких смол. Указанное сырье обладает высокой сульфируемостью, составляющей 95—100%, при йодных числах порядка 40—55, что служит показателем содержания в сырье большого количества ароматических углеводородов с боковыми ненасыщенными цепями. [c.27]

Термическую полимеризацию фракции легкого масла пиролиза жидких нефтепродуктов и газа осуществляют по следующей принципиальной схеме . На атмосферно-вакуумной установке отгоняют фракции и. к. — 140 °С, 140—200 °С и 200 °С — к. к. Фракцию 140—200 °С подвергают термической полимеризации в каскаде реакторов. Температура полимеризации 220 °С, абсолютное давление в системе 3 ат, длительность процесса 3 ч. [c.89]

В табл. 27 и 28 приведены характеристики смол и углеводородной части полимеризатов, полученных в оптимальных режимах процессов каталитической и термической полимеризации легкого масла пиролиза жидких и газообразных (смолки С К) нефтепродуктов. [c.107]

При каталитической и термической полимеризации в качестве сырья используют углеводородные фракции 160—200 °С, 140—200 °С, содержащиеся соответственно в остатках ректификации легкого масла и перегонки газовой смолы. [c.149]

Масло льняное уплотненное (ТУ 6-10-1106—71) — продукт термической полимеризации рафинированного льняного масла. Масло применяют для художественно-живописных работ. [c.232]

С фенолятом натрия, однако, образуются масла. Эти масла гидролитически устойчивы и не подвергаются термической полимеризации до 400° С [c.367]

Реакционная смесь на выходе из реактора имеет температуру )60°С, Она отдает свое тепло вначале в теплообменниках 4 и 3 для подогрева этилбензола и затем в котле-утилпзаторе 2 для получения пара низкого давления (этот пар служит для испарения и разбавления этилбензола перед теплообменником 3). Затем парогазовую смесь охлаждают в системе холодильников 6 водой и рассолом, отделяют в сепараторе 7 коиденсат от газа, который постугает в линию топливного газа. После этого в сепараторе 8 конден- ат разделяют на водную и органическую фазы. Последнюю, содержащую непревращенный этнлбензол, стирол и побочные продукты (бензол, толуол), называют печным маслом. Оно поступает fia ректификацию, которую оформляют с учетом довольно значительной склонности стирола к термической полимеризации. Чтобы ге предотвратить, используют ингибиторы (гидрохинон и др.), снижают температуру перегонки за счет примеиеиия вакуума, сокращают время пребывания стнролсодержащих жидкостей в колоннах путем примеиеиия иасадок, специальных конструкций кубов и т.д. Ректификация затрудняется также близостью температуры кипения этилбензола (136 С) и стирола (145°С). [c.482]

В табл. 291 показапо влияние структуры олефипа на выход и качества смазочного масла, в табл. 292 приведены свойства пизкомолекулярпых олефинов при термической полимеризации. [c.607]

Получены многокомпонентные полимерные системы. Системы на основе концентратов асфальто-смолистых соединений и диеносодержащих кубовых остатков получены конденсацией прн температуре 100-170 " С в присутствии концентрированной серной кислоты, как каталитического и сульфирующего вещества [36] На основе асфальта деасфальтизации гудрона и смол от производства изопрена (зеленого масла) получены олигомеры Асмол и Асмол2 [37,38]. Другая группа полимерных систем получена неглубокой термической полимеризацией стирола в среде высокомолекулярной ароматической фракции арланской нефти при температурах до 200 - 250 °С [39], Химизм процесса в обоих случаях крайне сложен и мало изучен, тем не менее, отдельные де1 али процесса удается выявить. Реологическими исследованиями и спектральными методами определена энергия активации вязкого течения На рис 5 4 показана зависимость среднечисловой молекулярной массы, определенной по крио-скопическим данным от эффективного ПИ Для обоих систем, чем выше молекулярная масса, тем ниже ПИ. Известно, что с ростом степени конденсации я-электронных систем уменьшается ПИ и растет СЭ. Эти результаты означают увеличение доли полисопряженных ароматических систем в ходе полимеризации [c.102]

Проведены также эксперименты с олефиновыми углеводородами, полученными крекингом разнообразного сырья [186]. Чем более парафинистым является сырье для термического крекинга, тем выше индекс вязкости масла, полученного полимеризацией образовавшихся олефииовых углеводородов. Из олефииовых углеводородов, образовавшихся при крекинге сырья, содержащего 70—90% парафина, получены синтетические смазочные масла с индексом вязкости 100 и выше. [c.373]

Термическая полимеризация — наиболее часто применяемый способ обработки высыхающих и полувысыхающих М. р., в результате к-рого уменьшается их ненасыщенность и возрастает вязкость и плотность. Процесс проводят в отсутствие кислорода при 280—300 °С (тунговое масло нагревают до 200— 230 °С). Скорость полимеризации повышается с увеличением ненасыщенности М. р. и содержания в них к-т с соиряженными двойными связями. Катализаторы реакции — сера, двуокись серы, трехфтористый бор, соли никеля, кобальта, железа, металлич. никель, антрахинон. Жирные к-ты взаимодействуют при полимеризации по реакции Дильса — Альдера (см. Диеновый синтез). [c.71]

Высыхающие алкидные смолы готовят на основе высыхающих и полувысыхающих масел. Эти смолы способны образовывать покрытия сетчатой структуры при температуре окружающей среды аналогично высыхающим маслам в результате аутоокислительной полимеризации, обусловленной наличием остатков ненасыщенных жирных кислот. Этот процесс ускоряют добавлением сиккативов. При горячей сушке аутоокислительная полимеризация сопровождается термической полимеризацией и полиэтерификацией (поликонденсацией) по местам расположения свободных функциональных групп (гидроксильных и карбоксильных). [c.106]

Уплотнение масел путем термической полимеризации или оксидации (реже фактизации) сопровождается повышением их вязкости, плотности и кислотного числа и понижением йодного числа. Высыхающие масла уплотняются быстрее полувысыхающих, а невысыхающие масла не уплотняются и вязкость их остается без изменения Уплотненные масла сообщают лакам и краскам лучший розлив и повышают защитные и декоративные свойства масляных покрытий водостойкость, атмосферостойкость, глянец, твердость. Улучшенные свойства и в особенности повышенную высыхающую способность приобретают растительные масла после малениизации, эпоксидирования, дегидратации и др. [c.230]

В настоящей работе термическую полимеризацию глицеридных масел проводили в боросиликатной колбе при 300° и для удаления более летучих продуктов разложения пропускали азот. В тех же условиях процесс полимеризации изучал Слейтхолм [16], который установил, что полимеризованные масла содержат продукты разложения минимального мол. веса 280, и кислотные числа полимеризованных масел соответствуют количеству продуктов разложения. Кислотные числа образцов термически полимеризованных масел были очень небольшими (за исключением ивасевого жира), поэтому можно было сделать вывод, что количество продуктов разложения в термически полимеризованных маслах незначительно и что найденные молекулярные веса соответствуют действительности. Этот вывод подтверждался экспериментами, которые показали, что обработка небольших проб уплотненного масла при 100°/0,5 мм в течение 1 часа не приводит к какому-либо заметному изменению молекулярного веса. [c.144]

Углеводородная часть полимеризатов, полученных в каждом из процессов термической и каталитической полимеризации, подвергалась совместно с фракцией и.к.— 160 °С легкого масла и н.к.— 140 °С смолки СК облагораживанию над алюмоси-ликатным катализатором. Результаты процесса облагораживания смесей начальных фракций легкого масла и смолки СК с отгонами от каталитической и термической полимеризации приведены в табл, 14 и 15. [c.62]

Выходы ароматических углеводородов после облагораживания отгонов (углеводородной части полимеризатов) от термической полимеризации практически такие же, как и после облагораживания отгонов от каталитической полимеризации, если не считать незначительного уменьшения выходов компонента пиробензина при использовании отгона от термического процесса. При получении жидких смол выходы ароматических углеводородов не меньше, чем при выработке тугоплавких смол уменьшается лишь выход компонента пиробензина. При облаго- раживании продуктов, полученных из смолки СК, выходы бензола значительно больше, а выходы толуола и ксилолов меньше, чем при облагораживании продуктов из легкого масла. [c.62]

В настоящее время на одном из заводов Азербайджанской ОСР в результате пирогенитического разложения дистиллятного сырья (крекинг-керосина, вакуумного отгона, утяжеленного сырья) наряду с целевыми олефиновыми и ароматическими углеводородами получают жидкие смолообразные продукты. Они содержатся в полимерных остатках ректификационных колонн процессов очистки легкого масла и перегонки газовой смолы завода синтетического каучука. Институт нефтехимических процессов АН Азерб. ССР предложил использовать эти отходы в качестве сырья для получения синтетических смол. Предложены три варианта получения смол 1) полимеризацией в присутствии инициаторов 2) каталитической полимеризацией в присутствии хлористого алюминия 3) термической полимеризацией. Сырьем для инициированной полимеризации служат фракции 110—190 °С, содержащиеся наряду с ароматическими углеводородами в легком масле пиролиза дистиллятного сырья и в легком масле газовой смолы. [c.149]

Сектором экономических исследований ИНХП АН Азерб. ССР выполнен также технико-экономический расчет процессов термической и каталитической полимеризации . Исходным сырьем процесса каталитической и термической полимеризации являются фракции 140—200 °С тяжелых углеводородов газовой смолы и фракции 160—200 °С, содержащиеся в остатках ректификации легкого масла пиролиза дистиллятного нефтяного сырья. [c.151]

По этой причине можно предположить, что использование двуокиси серы в качестве катализатора для термической полимеризации (полимеризации масла без доступа воздуха) высыхающих масел основано главным образом на их конъюгацион-ных свойствах (см. ниже). [c.340]

Согласно Коппельмайеру [17], термическая полимеризация льняного масла и аналогичных масел имеет место при первичной конъюгации линолевой и линоленовой кислотных групп конъюгированные молекулы легко полимеризуются при более высокой температуре, давая циклические продукты реакции [18]. Отсюда следует, что в общем случае полимеризация высыхающих массл будет облегчена при применении конъюгирующего катализатора типа двуокиси серы. [c.342]

При исследовании термической полимеризации льняного масла и окислительной полимеризации хлопкового масла установлено [35, с. 71], что с изменением вязкости масла меняются его электрическое сопротивление, диэлектрическая проницаемость и потери. Эти изменения обусловлены изменением содержания полярных групп, двойных связей, плотности. В монографии Ф.Эме [40] приводятся многочисленные примеры использования измерений е для подобных иследований. [c.96]