Катализ активность

При определенных условиях наблюдается быстрая реакция между и lj. Взрыв в этой реакции, если он имеет место, носит тепловой характер. В каком же смысле можно говорить об автокатализе активными центрами, приводящем ко взрыву Катализ активными центрами приводит к взрыву в том случае, если в ходе реакции происходит увеличение концентрации активных центров. [c.382]

Занятие 7 - 6 часов Теория Основы технического катализа. Катализаторы и каталитические реакции. Гомогенный и гетерогенный катализ. Активность и селективность катализаторов. [c.319]

В органическом катализе активность катализатора во многих случаях определяется не только свободной энергией, но и структурным соответствием, и вполне возможно, что катализатор с меньшим пересыщением, но с более подходящими параметрами кристаллической решетки окажется более активным. Исходя из принципа энергетического соответствия необходимо ожидать определенного оптимума по пересыщению. Чем выше свободная энергия поверхности, тем прочнее связываются с ней реагирующие вещества, что должно изменить лимитирующую стадию процесса. [c.138]

Механизм кислотно-основного (ионного) катализа в растворах заключается в том, что идет обмен протонами между катализатором и реагирующими веществами, сопровождающийся внутримолекулярными превращениями. При кислотном катализе протон (или положительный ион) переходит сначала от катализатора к реагирующей молекуле, а при основном катализе катализатор служит вначале акцептором протона или донором аниона по отно-щению к молекуле реагента. В последующей стадии каталитической реакции протон перемещается в обратном направлении и катализатор восстанавливает свой состав. Активность катализаторов в кислотно-основном взаимодействии зависит от легкости передачи протона реагенту (кислотный катализ) или отрыва протона от реагента (основной катализ). Активность катализаторов — кислот и оснований возрастает с ростом константы их диссоциации. [c.221]

Имеются доказательства, что при гетерогенном катализе активными центрами являются места выхода на поверхность дислокаций, на которых локализуются электроны или дырки. Каталитическую активность поэтому можно модифицировать, изменяя плотность активных центров, путем циклического изменения температуры или состава газовой среды или же очищая поверхность от каталитических ядов. [c.51]

Наибольшее распространение в нефтеперерабатывающей промышленности получил гетерогенный катализ активной поверхностью твердого тела. [c.328]

Характер пористой структуры должен, очевидно, особенно сильно сказываться при катализе активными углями реакций в растворах, в которых нередко участвуют довольно крупные молекулы. И действительно, проведенные нами опыты но катализу в водных растворах реакций инверсии сахарозы и гидролиза уксусноэтилового эфира углями БАУ и ФФУ (фенолформальдегидным), окисленными 56 %-ной азотной кислотой при 120—130° С, ие обнаружили сколько-нибудь четкой корреляции между емкостью окисленных образцов по щелочи и их каталитической активностью. Поскольку сила кислотных групп на поверхности углей при их прогрессирующем окислении возрастает, этот факт можно, видимо, объяснить только тем, что при обработке угля в жестких условиях таким энергичным окислителем, как азотная кислота, уменьшается доля в общем сорбционном объеме той разновидности пор (переходных), в которых на угольных контактах обычно и происходят каталитические превращения веществ. [c.334]

Пока отсутствует общая теория гетерогенного катализа. Активность катализатора для гидрогенизации зависит от его природы, температуры, метода приготовления и характера подвергаемого гидрогенизации продукта. [c.198]

В процессе катализа активность контакта падает вследствие образования сульфата меди. Поэтому катализатор периодически регенерируют водородом. [c.262]

На рис. П-10 дана схематическая сводка важнейших кинетических схем, встретившихся в процессе данного исследования. Кривые а относятся к реакции, в которой амин и замещенное производное мочевины имеют одинаковую каталитическую активность эта реакция второго порядка по кинетическим зависимостям, а по начальной скорости — третьего. Если с точки зрения катализа активно только замещенное производное мочевины, процесс протекает по аутокаталитической схеме (кривые б) в случае, когда воздействие оказывает только внешний катализатор, реакция имеет- второй порядок как по начальной скорости, так и по кинетическим зависимостям (кривые в) если продукт реакции ассоциируется с катализатором, он оказывает тормозящее действие на превращение (кривые г). [c.108]

Достаточно лишь нескольких примеров для иллюстрации широкого приложения концепции Н-связи. Структура многих органических кристаллов и неорганических кристаллогидратов определяется Н-связью. Подобным же образом Н-связь определяет структуру белков, как это было показано за последнее десятилетие Полингом. Быстро развивающиеся области применения представлений о Н-связи охватывают явления адсорбции, катализа, активности ферментов, крашение и кинетику. [c.17]

Несмотря на то, что процессы в твердых телах и между ними с цепной точки зрения почти не изучались, распространенность у них своеобразных эстафетных цепей не вызывает сомнения. Напротив, для каталитических и хемосорбционных процессов, несмотря на довольно значительное число работ, реальность эстафетных цепей пока не удалось доказать, если не относить к этой категории участие многократно возрождающихся при катализе активных центров поверхности. [c.375]

Отщепление двуокиси углерода от -кетокислот. Помимо каталитического действия третичных аминов при декарбоксилировании р-кетокислот, которое мы рассмотрим в дальнейшем, очевидно, существует также особая активность первичных ароматических аминов [141—146]. В то время как катализ третичными аминами, по-видимому, является чисто основным катализом, активность первичных аминов проявляется независимо от [c.58]

В гетерогенном катализе активной является только некоторая малая часть поверхности, отдельные ее элементы. Так, найдено, что на 2000 атомов железа, как катализатора, в среднем каталитическую активность проявляет I атом. [c.110]

Основные различия в катализе активными металлокомплексами, органическими катализаторами и органическими ферментами проиллюстрированы на рис. 2-4. [c.12]

Возможен путь подбора и приготовления низкотемпературных железо-цианидных контактов, удельная активность поверхности, занятая железом, не зависит и от химического состава и от условий формирования их [36]. Производительность этих контактов пропорциональна величине поверхности, занятой железом. Задача, видимо, заключается в разработке способов получения железо-цианидных контактов с максимально развитой и доступной для катализа активной, а не общей поверхностью. [c.113]

Рассмотрим катализируемую основаниями реакцию гидратации альдегидов. Здесь принимается, что катализатор отрывает протон от атакующей субстрат молекулы воды, т. е. в акте катализа активный анион образуется как бы при внедрении гидроксила в субстрат. Од- [c.21]

Все биохимические системы проявляют динамические свойства. Во многих случаях само физиологическое свойство является по существу динамическим свойством, как, например, в случае ферментативного катализа, активного транспорта ионов через мембрану, подавления и активации экспрессии генов и т.д. Поэтому изучение динамических свойств биохимических систем уже в течение многих лет привлекает к себе большое внимание. [c.41]

Введение нового раздела заставило расширить теоретическую часть лабораторных работ. Заново освещены такие вопросы, как катализ, активность, буферные растворы, амфо-терность, коллоидные растворы, окислительно-восстановительные потенциалы и ряд других. Мы ставили задачу лучше связать теоретический материал с практическими лабораторными работами. [c.4]

Согласно современным представлениям о гетерогенном катализе, активными центрами, инициирующими и вместе с тем управляющими стереоспецифическим ростом цепи, являются комплексы, одним из компонентов которых служит галогенид переходного металла (в данном случае Т1С1з), а вторым — металлорганическое соединение (например, триэтилалюминий) или его гидрид. В образовании таких промежуточных комплексов должны участвовать и молекулы мономера, до того как они будут встроены в растущую полимерную цепь. [c.30]

Феноменология катализа, куда относится описание особенностей катализа (активность, избирательность, устойчивость катализаторов, действие малых количеств и т. д.) и явлений, не встречающихся в других, кроме катализа, отраслях химии (промотированиг, отравление, регенерация катализаторов, действие носителей и т. п.). [c.3]

Его эффективность в ускорении превращения иминолактона в анилин примерно в 240 раз выше по сравнению с имидазоль-ным буфером. Этот результат сразу исключает возможность нуклеофильного и классического общего основного катализа фосфат-ионом, так как в случае нуклеофильного катализа активность имидазола должна быть существенно более высокой (хотя величины их р/Са близки), а в случае общего основного катализа активность имидазола должна быть близка к активности фосфат-иона (гл. 7 и 5 соответственно). Однако на основании только стерических факторов фосфат-ион должен быть гораздо более эффективным бифункциональным катализатором, чем имидазол. Фосфат-ион ускоряет перевод нейтрального промежуточного тетраэдрического продукта в цвиттер-ионный промежуточный продукт. Выход анилина должен возрастать, так [c.289]

Бор и алюминий. Элементарные бор и алюминий в качестве катализаторов практически не применяются. В каталитических процессах чаще всего используют окись алюминия, различные алюмосиликаты, галогениды алюминия, алюминий-органические соединения. Из соединений бора применяют боргалогениды (преимущественно BFg), окись бора и борные кислоты, бораты и борфосфаты, борорганические соединения (индивидуальные и в составе сложных катализаторов). Наиболее употребительна в катализе активная - -AlgOg, получаемая обезвоживанием гидроокиси, и a-AljOg, встречающаяся в природе в виде различных минералов, например корунда. Частично гидратированные формы окиси алюминия наиболее активны и широко применяются в катализе. В 1153] приведены данные об избирательности и активности образцов с различной величиной поверхности. [c.71]

По механизму физическая адсорбция аналогична конденсации пара на поверхности образующейся из него жидкости. Физическая адсорбция сравнительно малочувствительна к природе адсорбента. Хемосорбция в большинстве случаев растет с температурой из-за наличия энергии активации, физическая адсорбция всегда растет с понижением температуры. Хемосорбция может быть локализованной, когда отдельные участки энергетически, а следовательно, и адсорбционно неоднородны и адсорбированные частицы не могут перемещаться по поверхности, и нелокали-зованной, при которой адсорбированные частицы могут диффундировать по поверхности. В нелокализованной адсорбции осуществляется катализ всей поверхностью, в локализованной — катализ активными центрами. [c.182]

Окись алюминия АЬОз существует в нескольких модификациях. Наиболее употребительны Б катализе активная Y-AljOg, получаемая синтетическим путем обезвоживанием гидроокиси, и а-АЬгОз, встречающаяся в природе в виде ряда минералов, в частности корунда. Этот окисел термически устойчив, и в него переходит -/-форма при прокаливании ее выше 1000 С а-АЬОз не гидратируется, y-AUOg гигроскопична. Гидроокись А1(0Н)з амфотерна. Частично гидратированные формы окиси алюминия наиболее активны и часто применяются в катализе. [c.113]

В условиях гомогенного катализа активные центры образуются при добавлении к раствору, содержащему соединение переходного металла и алкены,вос-атанавливающего агента, обычно металлоорганического соединения,и кислоты Льюиса или только кислоты Льюиса (3, ], причем было установлено, что для каждой каталитической системы существуют оптимальные соотношения как алке-на и катализатора [33], так и соединений, входящих в состав каталитической системы [33, 34]. Наличие оптимального соотношения между алкеном и катали-аатором связано, по-видимому, с цепным характером реакции метатезиса, а именно с числом элементарных актов цепного процесса, которое может выполнить данный активный центр. Изменение соотношения восстанавливающего агента и соединения переходного металла приводит к изменению не только активности каталитической системы но и направления реакции превращения алкенов. В частности, при добавлении алюминийорганического соединения к шестихлористому вольфраму сверх оптимального соотношения активюсть этой катали-ческой системы в реакции метатезиса уменьшается вплоть до полного исчезновения, а основной, становится реакция димеризации алкенов, причем в случае терминальных алкенов изменение направления реакции от метатезиса к димери-аации гроисходит при много меньших соотношениях алюминийорганическое соединение - шестихлористЕй вольфрам, чем в случае интернальных алкенов [34]. Для объяснения этого явления была предложена следующая схема образования активных центров, или метатезиса, или димеризации в зависимости от степени восстановления переходного металла [c.47]

В зависимости от толщины покрытий используются волны у.тьтрафио.пето-вого излучения различной длины. Для отверждения покрытий из ненасыщенных полиэфиров толщиной от 100 до 500 мкм применяются длинноволновые излучатели с высокой эмиссией в области 300-400 нм. Интенсивность инициирования полимеризации возрастает, если длина волны излучения соответствует области поглощения для данного мономера или олигомера [109]. Согласно основному закону фотохимического катализа активны только те лучи, которые поглощаются при реакции. Источника.ми ультрафиолетового излучения являются ртутнокварцевые лампы низкого, среднего и высокого давления дающие излучение в области 200-400 н.м. Энергия излучения варьируется в широких пределах изме-нение.м давления в колбе ла.мпы, которое может достигать 100 МПа. Полезная энергия ламп невелика. В зависимости от давления в кварцевой трубке они генерируют 15-25 ,, ультрафиолетового излучения. Большая часть спектра этих ламп лежит в инфракрасной области. [c.107]

Наблюдаемое ускорение ферментативной реакции,обусловленное катализом активной поверхностью (за счет сорбции ( химически инертных фрагментов молекулы субстрата), может быть значительным. Из рис. 1 видно, что свободная энергия гидрофобного взаимодействия производного фенилаланина с активным центром а-химотринсина составляет 7 ккал/моль (при переносе субстрата из свободного состояния в воде в переходное состояние любой из химических стадий). Это соответствует ускорению реакции более чем в 10 раз [5]. [c.210]

Бели рассмотреть эту проблему с точки зрения каталитической динамики, т. е. применяя к исследованию каталитических явлений динамический подход, то станет ясным, что именно каталитическая динамика может стать рациональной основой общей теории катализа. Рассматривая каталитическое явление в самом общем случае как динамическое со всеми переменными параметрами природой центра катализа, активностью и специфичностью катализатора, составом реагирующих веществ, механизмом каталитического превращения, механизмом каталитического действия, условиями осуществления каталитического процесса, — можно разработать общую теорию. В зависимости от того, какие параметры осуществления каталитического явления будут признаны временно постоянными, в зависимости от условий, в которых возможна стабилизация этих параметров, должны различаться несколько частЕЫх аспектов общей теории и несколько методов и приемов экспериментального иоследованйя каталитического явления. [c.246]

Для гидрирования производных дегидроаминокислот предложена каталитическая система 0 I2—РРЬз—NaBH4 [17], характеризующаяся соотношениями фосфин/Со = 1 и ВН4 /Со = 2. Для образования парамагнитных комплексов Со (О), из которых формируются ответственные за катализ активные формы, необходимо наличие аренов в реакционной смеси. [c.190]

Быстрое развитие метасоматоза вдоль острия трещип способствует увеличению площади контакта раствора с породой и увеличению площади с дефектными структурами, где микропородиффузионный катализ активно развивается и способствует ускорению метасоматоза. [c.182]