Нептуний валентность

Нептуний, как и уран, существует в водных растворах в трех-, четырех-, пяти- и шестивалентном состоянии. Наиболее характерна для нептуния валентность + 5, хотя обычно он существует в растворе в виде смеси четырех-, пяти- и шестивалентного. [c.522]

Электроны (п — 2)/-энергетического подуровня достаточно прочно связаны с ядрами атомов, причем прочность связи возрастает по мере накопления /-электронов. Поэтому на валентные свойства лантаноидов и актиноидов /-электроны влияют тогда, когда их число на подуровне менее семи. Так, например, церий и торий устойчивы в четырехвалентном, уран—в шестивалентном, а нептуний —в семивалентном состояниях. [c.321]

Лишь два элемента во фторидах и хлоридах проявляют высшую степень окисления, равную 6 уран и нептуний. Замена фтора и хлора менее сильными окислителями — бромом и иодом — позволяет получить четырехвалентные соединения для урана тогда как нептуний только с бромом проявляет дань[ую валентность, а с иодом дает лишь трииодид. После нептуния изредка осуществляется валентность, равная 4, а доминирует валентность 3. [c.289]

В атомах актиноидов до плутония включительно возможны два способа распределения электронов по подуровням (табл. 36). И в этом семействе, как у лантаноидов, наблюдается сжатие (актиноидное). Кроме валентности три, некоторые актиноиды проявляют валентность четыре, пять и шесть (уран, нептуний, плутоний, америций), четыре (торий, кюрий, беркелий), четыре и пять (протактиний). Америций подобно европию проявляет также валентность два. [c.327]

Для разделения плутония и нептуния окисление раствора броматом следует проводить без нагревания в течение 20 мин. При этом окисление Pu(III) до четырехвалентного состояния происходит быстро, а переход Pu(IV) или Np(V) в шестивалентную форму в холодном броматном растворе происходит очень медленно. Было показано, что окисление Np(IV) броматом заметно катализируется ионом фтора, так что в момент осаждения фта-)ида лантана наблюдается быстрое и полное окисление до p(V). Pu(IV) не окисляется до высшей валентности и соосаждается с фторидом лантана. [c.276]

Известны методы определения нептуния в различных валентных состояниях [203—205]. Кр окисляется на платиновом электроде очень медленно, особенно в сернокислых средах. При анализе смесей Кр , Кр и Кр сначала восстанавливают Кр до Кр (находят количество затрачиваемого при этом электричества 1), затем проводят окисление Кр до Кр (на этой стадии находят и по разности определяют содержание Кр - [c.25]

Вопрос Вы говорите об интересе теоретиков, по ведь известно, что процесс отделения плутония или нептуния от других элементов достаточно сложен, а открытие нового валентного состояния — это по существу открытие нового класса соединений того или иного элемента. А где новые соединения, там и новые возможности для технологии. [c.388]

Н. Н. Крот Опять опыты, в которых приняли участие многие сотрудники нашей лаборатории. Испытали разные окислители, разные методы окисления, включая электрохимические и радиационные получали разные соединения. Сейчас изучено уже около десятка твердых веществ, в которых нептуний и плутоний проявляют валентность 7+. И эту валентность нельзя считать необычной для них, особенно для нептуния, который, как оказалось, может быть семивалентным и в кислой среде. [c.391]

Вопрос А могут ли, по вашему мнению, быть еще и другие, неизвестные пока валентные состояния трансурановых элементов Могут ли быть, скажем, восьмивалентные нептуний и плутоний [c.391]

Первый из предполагаемых актиноидов — торий — типично четырехвалентный элемент. Но и первый лантаноид — церий чаще проявляет валентность 4+, нежели 3-Ь. Для следующего элемента — протактиния — наиболее типичны соединения, в которых оп пятивалентен. Уран, нептуний, плутоний чаще всего проявляют валентность 6-Ь, но и для них известны другие валентные состояния — 5-Ь, 4-Ь, 3+ Эта тройка не всегда бросается в глаза, но пренебречь ею тоже нельзя. [c.408]

В случае ингаляционного поступления " Мр независимо от валентного состояния наблюдается также скелетный тип распределения. Различие в метаболизме соединений " Np, находящихся в различных валентных состояниях, проявляются в темпах и уровнях отложения по органам вторичного депонирования. Содержание в органах пяти- или шестивалентного нитрата нептуния в 2-3 раза выше, чем четырехвалентного оксалата. Скорость выведения нептуния из печени одинакова, и Тд составляет 223-257 суток для всех форм окисления. Четырехвалентный нептуний из скелета выводится значительно медленнее Тд = 2310 сут.) по сравнению с шестивалентной формой Тд = 840 сут.). [c.290]

РАЗЛИЧНЫЕ ВАЛЕНТНЫЕ СОСТОЯНИЯ НЕПТУНИЯ [c.177]

Применение колоночной распределительной хроматографии для разделения валентных состояний нептуния. [c.567]

В главе VI уже указывалось, что актиниды рассматриваются как аналоги лантанидов. Строение атома актинидов характеризуется достройкой слоя 5/ (у лантанидов достраивается слой 4/). Современные работы по изучению спектров поглощения этих элементов подтверждают эту аналогию. Однако более низкие значения энергии связи 5 f-электронов по сравнению с энергией связи 4 f-электронов обусловливают и определенные различия в свойствах лантанидов и актинидов, проявляющиеся, в частности, в появлении высших (выше 4) валентных состояний и в большей их устойчивости. Для урана, плутония, нептуния и америция характерна высшая валентность 6, тогда как следующие за америцием кюрий и берклий не проявляют валентности выше 4 для калифорния известна только валентность 3, так же как н для актиния [624]. [c.349]

Подобным образом легко может быть проведено разделение нептуния и плутония, т. е. тех трансурановых элементов, которые имеют типичное валентное состояние выше 3 [14]. Если оба [c.402]

Окисление нептуния низших валентных состояний до шестивалентного при 80° в IМ серной кислоте происходит за 10—30 мин. при использовании следующих окислителей ЛОз, ВгОз", МпОГ. ЗгОз , СггОу , Се , Ag+. Частичное окисление при повышенной температуре наблюдается в концентрированной азотной кислоте. [c.522]

В настоящее время известны многие изотопы плутония (табл. 13-14). Плутоний, так же как уран и нептуний, существует в водных растворах в валентных состояниях +3, -1-4, + 5, Ч-б. Наиболее устойчива валентность +4. [c.527]

Пользуясь справочной и учебной литературой, укажите строение валентных электронных уровней атомов протактиния, нептуния и берклия. Почему для них (и, возможно, всех последующих элементон) заселение электронами подуровней 5/, 6a и 7s неоднозначно (имеется несколько равновероятных нарн-антов) Каковы объективные причины той неоиределенностн [c.130]

Пунктирной линией отмечены наиболее устойчивые формы валентности. От тория до урана устойчивая валентность возрастает от 4 до 6, затем она снижается до трех и сохраняется как стабильная форма от Ат до Lr. За последние три года в Институте физической химии АН СССР быяи получены соединения нептуния (VH), плутония (VH) и америция (VH). [c.61]

Всестороннее химическое исследование его свойств показало, что нептуний не является аналогом ренияине может быть отнесен к побочной подгруппе VII группы. Его химические свойства аналогичны урану максимальная валентность равна 6, но окисляется из низшего в высшее валентное состояние труднее, чем уран. [c.286]

Валентность четыре типична для тория и играет более нли менее значительную роль в химии ряда других актинидов. Для нептуния и плутония эта валентность является одной из наиболее характерных, тогда как соединения U (которые могут быть получены действием Zn в кислой среде на соли ураиила) обладают отчетливо выраженными восстановительными свойствами. Произ- [c.371]

Плутоний принадлежит к элементам VH периода таблицы Менделеева и следует в нем за ураном и нептунием. В отношении места этих элементов в периодической системе в настоящее время наиболее распространена теория Сиборга [3, гл. 17 170, 203, гл. 11 646, 648]. По этой теории у элементов, начиная формально с тория и кончая лауренсием, происходит последовательное заполнение четырнадцатью электронами внутреннего энергетического уров1НЯ 5/. Так как количество внешних валентных электронов (один электрон 6d и два —7s) при этом не меняется и остается рав ным количеству валентных электронов актиния, химические и физические свойства членов ряда должны быть сходны, а сам ряд получил название актинидов. Подобная закономерность четко выражена у лантанидов, имеющих электронную структуру сверх структуры ксенона if ndQs и главную валентность 3. [c.13]

Начиная с америция, электронные конфигурации элементов,, по-видимому, подобны конфигурациям лантанидов и вполне отвечают актинидной теории. Из электронных структур и валентных состояний тяжелых элементов вытекают свойства 5/-элект-ронов, отличающиеся от свойств 4/-электронов лантанидов. Энергия связи 5/-электронов мала и сравнима с энергией связи б электронов. Это приводит к тому, что первые элементы ряда — ТЬ, Ра и и могут отдавать все валентные электроны в том числе и 5/-электроны, с образованием устойчивых к восстановлению многозарядных ионов. У следующих за ними элементов энергия связи 5/-электронов все еще остается в пределах энергии химической связи, благодаря чему нептуний, плутоний и америций могут проявлять высокую валентность 6. Даже для кюрия, имеющего сравнительно устойчивую семиэлектронную конфигурацию в 5/-слое, известны четырехвалентные соединения-СтОг и Стр4, образующиеся за счет отщепления одного 5/-электрона. [c.15]

Элюирование плутония и других актинидов соляной кислотой различной концентрации было исследовано Даймондом, Стритом и Сиборгом f380]. Индикаторные количества элементов сорбировали на катионите дауэкс-50 в колонке длиной 10 см. Вымывание производили раствором НС1 с линейной скоростью 0,1 см/мин. Положение пикав вымывания (количество миллилитров элюата с момента начала десорбции, при котором достигается максимальная концентрация иона) в зависимости от концентрации соляной кислоты показано на рис. 111. Все исследованные ионы десорбируются первыми порциями раствора НС1 с концентрацией более 9 М (лищь Th + не элюируется при пропускании 1000 мл 12,2 М НС1). При меньщих кислотностях пики становятся более различимыми. Как видно из рис. 111, наилучшие условия отделения плутония от тория, урана и нептуния достигаются, если эти элементы находятся в валентных формах Ри(ПТ), Th[c.353]

Нептуний — пятый член ряда актиноидов. До недавнего времени для него были известны четыре валентных состояния отЗ+до6+, илиот(И1)до (VI), как предпочитают писать радиохимики. Лишь в 1967 г., спустя четверть века после открытия элемента № 93, в Институте физической химии АН СССР был открыт семивалентный нептуний . [c.384]

Возьмите любое из последних изданий таблицы Менделеева в них неизменно лаптаноиды и актиноиды вынесены в самостоятельные строки. Аналогия химических свойств этих элементов в трехвалентном состоянии легла в основу актиноидной теории. Эта теория принесла химии большую пользу. Ио многие химики не считали и не считают ее всеобъемлющей, основополагающей. Известные экспериментальные факты, такие, например, как существование урана, нептуния, плутония и других элементов в различных валентных состояниях, эта теория объяснить [c.388]

Су1я по свойствам нептуния и плутония, полагали, что, видимо, эта группа начинается с урана. Для ее членов — уранидов — самая характерная валентность б-Ь. Именно эту валентность обычно проявляли элементы № 93 и 94. А раз так, то и новый элемент № 95 должен быть шестивалентным. Следовательно, выделить его из массы плутония химическими способами окажется в высшей степени сложно и надежд на химическую идентификацию нет. [c.407]

Обратите внимание, что в высших степенях окисления (V) и (VI) америций входит в состав катиона в той же форме кислородсодержащего ил -иона, как уран, нептуний и плутоний. У америция два ил -иона (АтОа)" , если америций пятивалентен, и (АтОа) , когда его валентность равна шести. [c.411]

Молекулы типа NaX02(A )s, где вместо X может стоять уран, нептун, плутоний и америций, были иссле дованы в инфракрасной области Джонсом [237]. Используя частоты валентных колебаний групп О—X—О, удалось вычислить приближенные значения силовых постоянных для связей X—О. Оказалось, что величины силовых постоянных для различных X подчиняются следующему соотношению [c.82]

Фториды нептуния (табл. 8) обнаруживают большое сходство с фторидами плутония, отличаясь несколько меньшей стабильностью в высших валентных состояниях, а также напоминают фториды урана, кроме того, что ЫрРа еще не получен. [c.168]

При окислении иона Агп + в слабо щелочной среде можно получить 5-валентный америций в виде иона АтО . В сильно кислых растворах желтый ион АтО +распадается на Ат + и желто-коричневый ион б-валентного америция АтО 2+. Последний образуется также при окислении кислых растворов АтОз" " или при действии на Ат + некоторых сильных окислителей. Как АтО , так и 24>АтО + в водных растворах энергично восстанавливаются под действием собственного силь. иого а-излучения. Металлический америций гораздо более электрополо жителен, чем уран, нептуний или плутоний, и может быть получен толь-ко прн действии сильных восстановителей на его безводные соедине ния при высокой температуре. Наилучшие восстановители — барий н лантаи. Подобно другим актиноидам, америций энергично реагирует с газообразным водородом. [c.633]

Одновременно с открытием элементов, лежащих в пределах таблицы Менделеева до урана, решался вопрос о так называемых заурановых элементах (трансураны). Опять-таки, исходя из системы химических элементов Д- и. Менделеева, научно была доказана возможность суиюствования элементов с порядковым номером большим, чем 92. И действительно, вскоре последовали открытия нескольких заурановых элементов. Так, в 1940 г. было обнаружено существование элемента № 93, названного нептунием (Np). Затем были обнаружены элементы № 94—плутоний (Pu), № 95—америций ( Аш), № 96—кюрий (Сш), № 97—берклий (Вк), № 98—калифорний ( I). Чтобы судить о том, насколько в настоящее время стала совершенной техника научных исследований, укажем, что, например, свойства элемента технеция ыли детально исследованы на образце с массой в 1 мг. При этом исследователи установили валентность элемента, получили ряд соединений его с другими элементами, определили методы восстановления элемента из его химических соединений, установили плотность металлического технеция я т. д. Подобно этому были изучены свойства и заурановых элементов. [c.199]

В описанном методе отделение трехвалентных трансурановых элементов основано на том, что шестивалентный плутоний (а также нептуний и уран, в случае их присутствия) не образует нерастворимых фторидов. Однако полное отделение требует проведения многих циклов окисления и осаждения. Более легко можно отделить плутоний, нептуний и уран ионообменным методом [13]. Когда последние находятся в валентных состояниях > -Ь 4, они образуют прочные анионные комплексы в солянокислом растворе концентрации от 6 до 10 г-мол1л и могут быть сорбированы анионообменной смолой в этих условиях трехвалентные актиниды и лантаниды не сорбируются. Четырехвалентное состояние плутония обеспечивается добавлением нитрита аммония до концентрации 0,1 г-ж л/л. [c.402]

Под названием актиниды объединяются элементы с порядковыми номерами 89—103 включительно. До открытия трансурановых элементов торий Z = 90), протактиний (2 = 91) и уран 2 = 92) включались в IV, V и VI группы периодической системы соответственно и считались аналогами вышестоящих гафния, тантала и вольфрама. Однако отмечалось, что эта аналогия не является полной ввиду отклонений свойств элементов и их соединений от закономерностей, наблюдаемых в гомологическом ряду. Когда были открыты трансурановые элементы — нептуний и плутоний,—оказалось, что они по химическим свойствам отличаются от предполагаемых аналогов и напоминают более уран, чем рений и осмий. Исследование нептуния и плутония, а также открытых затем трансплутониевых элементов показало, что эти элементы в одинаковом валентном состоянии очень сходны друг с другом и все вместе напоминают группу лантани-дов, особенно в трехвалентном состоянии. Поэтому они и объединены [I] в семейство актинидов. По аналогии с лантанидами предполагалось, что семейство актинидов объединяет 14 элементов половина из них в о время не была еще открыта. [c.489]

Большая подвижность 5/-электронов по сравнению с подвижностью 4/-электронов обусловливает большую склонность актинидов к комплексообразованию и существование более высоких валентностей. Последнее обстоятельство побудило некоторых исследователей выдвинуть гипотезы о существовании семейства торидов или уранидов. Возможно, что наиболее удачным, с химической точки зрения, решением является выделение урана, нептуния, плутония и америция как элементов, весьма сходных по химическим свойствам и проявляющих в водных растворах валентности - -3, -f4, -1-5, -Ь6, в группу уранидов , а элементов, начиная с кюрия, имеющих основную валентность + 3, — в группу кюридов [3]. [c.491]

Химия элементов, атомный номер которых больше, чем урана, тесно связана с химией урана, тория, актиния и редкоземельных элементов. Максимальное валентное состояние трансурановых элементов при окислении + 6. Устойчивость этого валентного состояния и других состояний, больших +3, уменьшается с увеличением атомного номера. Следовательно, валентное состояние + 3 является наиболее важным окисленным состояинем для элементов, следующих за плутонием, хотя существование всех четырех состояний валентности известно для трансурановых элементов, включая америций. В условиях слабого окисления, часто встречающегося в химической практике (например, в присутств.чи нитрат-нона или воздуха), наиболее устойчивым для урана в водных растворах является валентное состояние +6. В аналогичных условиях преимущественным для нептуния является валентное состояние Ч-5, а для плутония +4. Устойчивость к окисле 1ию аналогичных твердых соединений указывает на такую же зависимость от атомного номера. За исключением различий в устойчивости к окислению и восстановлению, химическое поведение аналогичных сое.динений урана н трансурановых элементов соверш енно одинаково разница в их поведении связана с атомным радиусом, зависящим от атомного номера, [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология