Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фотоокисление и света

    Если должна интенсифицироваться реакция с растворенными веществами, то растворитель в выбранном спектральном интервале должен обладать малым поглощением света и не вступать в собственные фотохимические реакции. Отдельные примеси, присутствующие в растворителях, могут служить фотосенсибилизаторами или тушителями. Во многих растворителях реакции фотоокисления могут протекать намного быстрее, чем в чистых реагентах. Радикалы, образующиеся при фотолизе, могут реагировать с исходными реагентами, изменяя ход реакций. [c.188]


    Фотоокисление представляет собой комплекс сложных динамических процессов. В присутствии кислорода и естественного солнечного света имеется достаточно энергии для перевода многих [c.80]

    К наиболее важным факторам, влияющим на фотоокисление, относятся интенсивность света и распределение длин его волн, толщина пленки загрязнения на воде, ледяной или снежный покров (в арктических районах), состав загрязнений, присутствие веществ, повышающих светочувствительность. Степень фотоокисления могут увеличить суспензированные в воде оксиды металлов. В случае окисления аренов механизм реакций, вероятно, включает гидроксилирование колец или прямое окисление. В продуктах процесса обнаружены фенол, пирокатехин, хинон, муконовая кислота и следы дифенила. [c.81]

Рис. 8.16. Одновременное фотоокисление и фотовосстановление воды в окислительно-восстановительной схеме а свет поглощается восстановителем, а в окислительно-восстановительной схеме б — окислителем пары 8+/5. Рис. 8.16. Одновременное фотоокисление и фотовосстановление воды в <a href="/info/1498071">окислительно-восстановительной схеме</a> а <a href="/info/679060">свет поглощается</a> восстановителем, а в <a href="/info/1498071">окислительно-восстановительной схеме</a> б — окислителем пары 8+/5.
    Особенно сильно развиваются эти процессы при повышенных температурах, под действием света и при механических нагрузках. В настоящее время разработаны антиоксиданты для снижения окисляемости полимеров и вещества, понижающие действие поглощения света (фотоокисление). [c.502]

    При облучении ДНК дальним УФ светом (185 нм) возможно и фотоокисление тимина с образованием его гидропероксида (ф-ла VI). [c.153]

    Из этих уравнений видно, что прямое фотоокисление служит стоком для соединений, способных образовывать возбужденные состояния под действием солнечного света с соответствующей энергией (уравнение (5.1)). В тропосфере по этому каналу могут превращаться в большинстве своем те соединения, которые абсорбируют свет в ближней ультрафиолетовой (290 <Х< 400 нм) и видимой (400 < < 800 нм) области электромагнитного спектра. При этом количество поглощенной энергии должно быть достаточно для последующей реакции с молекулярным кислородом [c.155]

    Фотоокисление - трансформация нефтяных углеводородов под действием солнечного света. [c.32]

    Считают, что у низших животных в качестве фильтрующих или экранирующих пигментов функционируют не каротиноиды, 3 соединения других классов, например нафтохиноны у иглокожих. Каротиноиды — широко распространенные пигменты наружных покровов — являются антиоксидантами и в то же время активно поглощают свет. Вполне вероятно, что у животных они осуществляют защиту от фотоокисления так же, как они делают это у бактерий (разд. 11.7.3). Высокие концентрации каротиноидов в яйцах животных, живущих на суше и на мелководье, могут отражать эту фотозащитную роль. [c.387]


    В этих условиях отпадает необходимость очень эффективного улавливания света и, следовательно, будет достаточно меньшего количества вспомогательных светособирающих пигментов. Однако при этом возникает необходимость более эффективной защиты фотосинтетического аппарата от фотоокисления, так что можно ожидать усиления синтеза каротина. [c.408]

    В воздухе над большими городами протекает атмосферное фотоокисление углеводородов. Выхлопные газы двигателей внутреннего сгорания содержат главным образом оксид углерода, оксид азота и несгоревшие углеводороды. Оксид азота образуется в двигателе за счет окисления азота кислородом воздуха. Он сначала превращается в диоксид азота. Последний под действием солнечного света (фотолиз) расщепляется на оксид азота, затем вновь дает диоксид азота  [c.770]

    Циклические диены, в частности производные антрацена, образуют на свету бирадикалы-1,4 (д), которые способствуют фотоокислению (см. стр. 400). [c.375]

    При фотометрическом определении триптофана в виде продукта конденсации с п-диметиламинобензальдегидом предложено заменить последующее окисление продукта конденсации азотистой кислотой фотоокислением [384, 385]. Анализируемый препарат триптофана смешивают с избытком м-диметиламинобензальдегида в среде 19 н. серной кислоты, облучают 15 мин светом ртутно-кварцевой лампы мощностью Ъ вт и измеряют оптическую плотность синего раствора, которая пропорциональна концентрации триптофана. Метод дает хорошо воспроизводимые и точные результаты. [c.89]

    Таллий(1) в растворах соляной или бромистоводородной кислоты при облучении ультрафиолетовым светом окисляется до таллия(1П) [9]. Тал-лий(1) фотохимически окисляется только в присутствии галоген ид-ионов и ионов водорода. При уменьшении их концентрации скорость фотоокисления снижается. Процесс протекает по схеме [c.94]

    Эта перекись образуется фотоокислением (свет естественный или искусственный) раствора рубена. Температура плавления кристаллической перекиси зависит от природы растворителя. Устойчивая при обычной температуре, она диссоциирует на исходный углеводород и кислород при нагревании до температуры 100—200°. Однако реакция не полностью обратима. Можно регенерировать лишь до 80% абсорбированного кислорода. Под. действием эфирного раствора йодистого магния эта перекись в результате необратимой экзотер.мической изомеризации превращается в изомерную окись (оба кислорода уже не связаны друг с другом), очень стабильную даже при высокой температуре, соответствующую [c.99]

    А. Н. Теренин указывает следующие основные реакции, происходящие под действием света фотораспад, в том числе фотолиз, на радикалы или на ионы, фотоперегруппировку, например фотоизомеризацию, фотоприсоединение — фотооксидирование и фотогидролиз, фотоперенос электрона — фотоокисление и фотовосстановление, фотосенсибилизацию. [c.134]

    Фотохимическая деструкция имеет большое практическое значение. Изделия из полимерных материалов при эксплуатации на воздухе всегда подвергаются действию света. Это приводит к их преждевременному старению , связанному с разрывом полимерной цепи под действием энергии света с длиной волны от 300 до 400 нм. При этом активными центрами чаще всего являются карбонильные и другие кислородсодержащие группы. В реальных условиях необходимо учитывать и влияние кислорода воздуха, который способствует окислению полимера (фотоокисление). Фотохимическая деструкция, протекающая по цепному радикальному механизму, вызы- [c.410]

    ФОТООКИСЛЕНИЕ, окисление под действием света. Может осуществляться по след, механизмам фотоперенос электрона — межмолекулярный (напр., окисл. Ре + до Ре +при взапмод. соед. Ре + с возбужд. молекулами тяони-на) или внутримолекулярный (напр., окисл. оксалат-иона до СО2 при фотолизе Кз[Ре(СзО<)з]) отрыв атома водорода возбужд. молекулами (напр., при окисл. вторичных спиртов до кетонов возбужд. молекулами бензофенона и др аром, кетонов) присоед. О2 к возбужд. молекулам (напр, антрацена) с образованием трансанулярных перекисей, т. н фотопероксидов цепное окисл. молекулярным О2 (в т. ч и деструктивное, напр, кетонов до карбоновых к-т) сенси билизированное окисл. синглетным О2 (напр., олефинов до гидроперекисей), образующимся при взаимод. возбужд. молекул сенсибилизатора с кислородом. Ф. играет большую роль в старении разл. материалов. [c.632]

    Различие между фотосинтезирующими бактериями и зелеными растениями стало еще более очевидным после экспериментов Р. Эмерсона и его сотрудников [79Ь], выполненных в 1956 г. Было известно, что свет с длиной волны 650 нм намного более эффективен, чем свет с длиной волны 680 нм. Однако Эмерсон и др. показали, что сочетание света этих двух длин волн дает более высокую скорость фотосинтеза, чем свет с каждой из указанных длин волн по отдельности. Это позволило предположить, что существуют две разные фотосистемы. Фотосистема, известная теперь как фотосистема I, активируется далеким красным светом (- 700 нм), тогда как фотосистема II — красным светом с более высокой энергией (- 650 нм). Это положение подтверждается множеством разных фактов. Еще в 1937 г. Хилл [79с] показал, что фотосинтетическое образование О2 может идти с использованием мягких окислителей, таких, как феррицианид и бензохинон, а Г. Гаф-фрон [79(1] обнаружил, что некоторые зеленые водоросли способны вести фотоокисление Нг до протонов [уравнение (13-25)], используя электроны для восстановления МАОР. Таким образом, фотосистема I может быть отделена от фотосистемы П. [c.37]


    Хлороформ часто хранят в темных бутылях для предотвращения фотоокисления воздухом, что приводит к образованию ядовитого фосгена. Квантовый выход фотсокис-ления, как говорилось, составляет около 100 молекул на фотон с длиной волны 436 нм. Сколько калорий этого света потребуется для окисления 1 мг хлороформа, если хлороформ, содержащий растворенный воздух, помещен в прозрачную бутыль  [c.559]

    Окисление рубрена С42Нга осуществляется кислородом при облучении светом с длиной волны 436 нм. Квантовый выход равен 1. Сколько калорий этого света потребуется для фотоокисления 1 г С42НМ  [c.561]

    Освещение реакционных смесей может оказать значительное влияние на протекание реакции. Для большинства реакций, которые ускоряются светом (например, фотоокисление, галогенирование), наиболее эффективны ультрафиолетовые лучи. Поэтому ультрафиолетовая лампа является важной деталью лабораторного оборудования. Эффективные источники ультрафиолетового света, основой которых служитртг/т ая дуговая лампа, внастоя-щее время заменяют менее интенсивными, но и меньшими по размерам ртутными разрядными трубками-, излучаемый ими свет используют либо во всем интервале длин волн, либо отфильтровывают от него видимые лучи. [c.73]

    Прн облучении трифенилциклопропенил-катиона в 10%-ной H2SO4 образуется гексафенилбензол. Предполагают, что при поглощении света происходит перенос электрона с образованием циклопропенил-радикала, который, как известно, димеризуется. Образовавшийся димер далее фотохимически перегруппировывается в гексафенилбензол. Считают, что ключевой стадией сенсибилизированного фотоокисления триарилметанов [51] является от-, щепление электрона фотогенерированным триплетным трифенил-метил-катионом. [c.544]

    На ЗЮг/З с помощью этого позитивного резиста, сенсибилизированного бензофеноном, проведена фотолитография и травление подложки размеры полученных элементов составляют 10 мкм. Механизм фотораспада полимера наряду с тривиальным радикальным распадом связи С—ЗОг может включать как первые стадии фотоокисление по связи — С—Н, фотоотрыв у-водорода карбонилом цепи или карбонилом бензофеноиа и другие реакции, которые, несомненно, требуют изучения [20]. Система НС + нафто-хинондиазид не подходит для глубокого УФ-света, так НС и замещенная инденкарбоновая кислота поглощают интенсивно до 300 нм и поэтому для разложения о-нафтохпнондиазпда в слое нужна слишком большая экспозиция, что приводит к переэкспонированию наружных частей и размыванию рельефа нри проявлении. Рельеф, полученный из НС, очувствленной хинондиазидом, может непосредственно служить маской при экспонировании ПММА [пат. США 4211834]. Однако при экспонировании эксимерным лазером (ХеС1, А, = 308 нм КгР, А-= 248 нм) снимаются жесткие требования к фоторезисту по светочувствительности и становится возможным использование обычных резистов типа НС + нафто-хинондиазид эта техника представляет практический интерес [21], Кислота Мельдрума имеет полосу поглош,ения (максимум при [c.183]

    Свободный порфирин в тканях тела может действовать как сенсибилизатор опасных фотоокислительных процессов, поэтому многим больным порфирией присуща повышенная чувствительность к свету и они страдают от действия попадающего на кожу солнечного света. Интересно, что в некоторых случаях от вредных эффектов фотосенсибилизации защищает р-каро-тин. Это напоминает защитное действие карогиноидов при фотоокислении кислородом в синглетном состоянии—процесса, часто сенсибилизируемого порфиринами у бактерий и растений (гл. 10 и 11). [c.218]

    У людей белой расы хорошо заметен рост содержания меланина в коже в результате экспозиции на солнечном свету при загорании. Загар формируется в две стадии. Сначала, сразу же после облучения солнечным светом, синтезируется некоторое количество меланина в результате фотоокисления предшественников и быстро образуется заслон , защищающий от солнечных ожогов. Этот быстрый загар возникает в основном под действием света с длиной волны 350 нм. Главный и стойкий загар развивается спустя два дня после экспозиции на солнце и достигает максимума примерно через семь дней. Меланиновые гранулы образуются в эпидермальных меланоцитах, а затем они распространяются в кератиноциты (клетки кожи). Стойкий загар (как и болезненный ожог кожи) наиболее эффективно вызывается светом с длиной волны - 300 нм. На основе биохимических процессов, обусловливающих загар, выросла целая индустрия летнего отдыха, однако механизм этих процессов все еще до конца не ясен. [c.276]

    Хорошо известны работы Дюфресса по получению эндоперекисей при фотоокислении полициклических углеводородов. В этих работах, начатых в 1926 г., описывается получение и свойства перекисей, образующихся при окислении растворов углеводородов в сероуглероде на солнечном свету. Неожиданным оказалось, что многие из этих перекисей способны при нагре-ваиии до 200° С разлагаться иа углеводород и кислород. [c.310]

    Общая схема фотосинтеза цианобактерий представляет собой определенную серию реакций, включающую две последовательно действующие фотореакции (рис. 75, В). Свет, поглощаемый фоторецепторами фотосистемы II — фикобилипротеинами, хлорофиллом а, каротиноидами, — передается на хлорофилл реакционного центра. Поглощение кванта света этим пигментом приводит к отрыву от него электрона и акцептированию молекулой особой формы пластохинона. Окисленная молекула Пб о восстанавливается за счет электронов воды, подвергающейся фотоокислению в реакционных центрах фотосистемы II  [c.288]

    В то же время получены экспериментальные доказательства использования эритробактерами энергии света установлено обратимое фотоокисление бактериохлорофилла а реакционного центра, показано светозависимое включение СО2 и повышение уровня АТФ в клетке установлена способность мембранных препаратов к фотофосфорилированию. Однако фотосинтетический аппарат, имеющийся в клетках Егу1кгоЬас1вг, не может обеспечить их рост. Облигатная зависимость от молекулярного кислорода связана с тем, что для эритробактеров основным источником энергии служит 02-зависимое дыхание. Фотосинтетическая активность может иметь значение для поддержания жизнеспособности клеток в отсутствие в среде субстратов, обеспечивающих рост. [c.302]

    Впервые роль каротиноидов в предотвращении летального эффекта, вызываемого фотоокислением, была показана при изучении бескаротиноидного мутанта пурпурной бактерии КИоёорзеи- отопаз зркего1(1ез. Исходная культура хорошо росла фототрофно в анаэробных условиях, но могла также расти на свету и в темноте в аэробных условиях. Полученный из нее мутант, лишенный каротиноидов, обладал низкой скоростью роста на свету в анаэробных условиях и в темноте в аэробных условиях, но быстро погибал при перенесении на свет + воздух. Фотоокислительные повреждения могут развиваться и у нефотосинтезирующих прокариот, так как в их клетках также имеются окрашенные молекулы, поглощающие видимый свет, которые могут функционировать как фотосенсибилизаторы. Действие каротиноидов не ограничивается только их участием в защите от фотодинамического эффекта. Они гасят синглетное состояние кислорода независимо от того, в каких реакциях он возникает на свету или в темноте. [c.339]

    Одновременное воздействие на целлюлозу света, влаги и кислорода воздуха приводит к ее деструкции. При этом протекают процессы фотолиза, фотоокисления и фотогидролиза последние два процесса преобладают. [c.14]

    Г роскинский. Нам также известно, что некоторые многоядерные ароматические системы легко окисляются под влиянием света. Но, очевидно, в самом угле подобных соединений не содержится, так как фотоокисления мы не наблюдали. [c.17]

    Фотоокисление ионов переменной валентности также может приводить к образованию радикалов, способных инициировать полимеризацию. Эджикомб и Норриш [153] нашли, что при облучении ультрафиолетовым светом кислых растворов Се , содержащих акрилонитрил или метилакрилат, происходит образование полимера, причем атомы церия не входят в полимерную цепь (отличие от темповой полимеризации под действием Се ). Реакция, по-видимому, протекает следующим образом  [c.66]

    Кроме надлежащего подбора растворителя, важное значение для этих реакций имеет полное удаление кислорода, наличие которого может привести к образованию перекисей или хинонов. Например, ири облучении солнечным светом 2-азаантрацеи в сероуглеродном растворе легко подвергается фотоокислению, образуя смесь из 2-азаантрахиноиа и смолы. Если же реакцию проводить в вакууме с такими растворителями, как спирт, бензол и эфир, то наблюдается процесс димеризации [257]. [c.274]

    При облучении целлюлозы (или любого из упомянутых выше ее производных) в массе ультрафиолетовым светом при нормальных атмосферных условиях наблюдается быстрое уменьшение вязкости ее растворов, сопровождающееся увеличением ее восстанавливающей способности, измеряемой, например, по медному числу. Уменьшение вязкости растворов указывает на протекание реакции разрыва цепей, а )/величение восстанавливающей способности объясняется образованием потенциальных альдегидных групп в результате гидролиза глюкозидных связей между звеньями. Предположение о том, что эти реакции являются фотогидролизом [39] и что они возможны благодаря присз тствию в полимере следов влаги, опровергается результатами последующих работ. В настоящее время установлено, что эта реакция представляет собой главным образом фотоокисление на рис. 49 показано изменение скорости деструкции (измеренной по уменьшению вязкости), которое происходит при замене воздуха азотом и при проведении этой реакции попеременно на воздухе и в азоте [40). Как правило, скорость увеличивается при повышении давления кислорода. [c.113]

    Фотоокисление антрацена . Если растворы антрацена облучить ультрафиолетовым светом, то в них образуется стабильный димер (диантрацен). В присутствии кислорода образуется также трансаннулярная перекись антрацена. Изучение флуоресценции (стр. 163—166) показывает, что эти две реакции независимы и что СИНГ летное возбужденное состояние участвует в димеризации, но не в фотоокислении (за исключением высоких концентраций), которое должно быть приписано некоторому другому возбужденному состоянию, по-видимому, низшему триплетному состоянию. Флеш-методы подтверждают и расширяют эти выводы [6, 39—41]. На триплетное состояние не влияют столкновения с нормальным антраценом, и, следовательно, триплетное состояние пе участвует в димеризации. Одн о оно дезактивируется кислородом почти при каждом столкновении, что и следовало ожидать, если это то возбужденное состояние, которое ответственно за фотоокисление. Константы скоростей в различных растворителях порядка 10 л-молъ -сек . [c.123]

    Прибор для анализа представлен на рис. 17. В кварцевую колбу 1 вносят 20 мл дистиллированной воды, прибавляют 1 мл серной кислоты, 0,4 мл 0,5 М раствора сульфата железа(ПГ) (являющегося сенсибилизатором фотоокисления органических веществ), смесь нагревают до кипения и кипятят с обратным холодильником для удаления растворенной СО2. После этого через систему пропускают азот, который проходит через ловушку 9, охлаждаемую жидким азотом (для удаления следов СО2), и, не прекращая тока азота, содержимое колбы / облучают светом ртутно-кварцевой лампы 6 ч при перемешивании магнитной мешалкой. Затем в колбу вводят пробу (25— 50 мкл) анализируемой воды, смывают ее свежепрокипя-ченной дистиллированной водой, закрывают боковой отросток 3 и кран 6 (в системе остается небольшое избыточное давление азота) и реакционную смесь облучают 6 ч. По окончании облучения раствор в колбе 1 замораживают смесью сухого льда с ацетоном и газы, содержащиеся в колбе, откачивают вакуум-насосом через ловушку 5 (улавливание водяных паров) и через ловушку 8, охлаждаемую жидким азотом, в которой вымораживается СОд. Закрывают краны 7, отъединяют ловушку 8 и количество образовавшейся СОа определяют масс-спектрометрически. [c.90]


Смотреть страницы где упоминается термин Фотоокисление и света: [c.346]    [c.302]    [c.46]    [c.479]    [c.404]    [c.454]    [c.141]    [c.141]    [c.632]    [c.226]    [c.99]    [c.67]   
Фотосинтез 1951 (1951) -- [ c.538 , c.539 , c.572 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Фотоокисление



© 2025 chem21.info Реклама на сайте