Степень и ионная сила

Вычислим степень и константу диссоциации слабого электролита на примере уксусной кислоты с учетом зависимости подвижности ионов от их концентрации (ионной силы) и отклонения от закона действия масс. [c.467]

Наиболее часто встречаются отклонения, связанные с протеканием различных процессов в исследуемых растворах. Как уже упоминалось ранее, поглощение прямо пропорционально числу поглощающих частиц. Однако в результате различных процессов, таких, как гидролиз и сольватация, ионная сила раствора при сохранении постоянства общей массы веществ, число поглощающих частиц данного вида и их энергетическое состояние могут изменяться, что является основной причиной, вызывающей отклонение от закона Бугера — Ламберта — Бера. Известно, например, что многие химические процессы, протекающие в растворах, связаны с концентрацией Н+-ионов. Кроме того, изменение pH раствора приводит к различной степени связанности иона металла в комплексное соединение, к изменению его состава или даже к его разрушению. [c.467]

Степень ионизации каждой группы зависит от pH среды и ионной силы раствора. Для полиамфолитов характерным является такое состояние, когда число ионизированных кислотных групп равно числу ионизированных основных, т. е. суммарный заряд макромолекул равен нулю. Это наблюдается при определенной концентрации ионов водорода, отвечающей изоэлектрической точке. В изоэлектрическом состоянии макромолекула стремится свернуться в наиболее плотный клубок. [c.152]

Пороги коагуляции для латексов БСК зависят не только от валентности противоиона, но и от размеров и степени его гидратации, причем значения порогов коагуляции близки к коэффициенту активности электролита в отделяемом серуме. Эти данные подтвердили, что коагуляция имеет место при достижении определенной ионной силы раствора. [c.257]

Пластинчатые мицеллы являют собой пример жидкокристаллического состояния вещества. По характеру расположения молекул они являются смектическими жидкими кристаллами, которым свойственна слоистая структура при наличии ближнего порядка упаковки молекул в слоях Такие жидкие кристаллы называют лиотропны-м и, поскольку они существуют в жидкой среде, являющейся вторым компонентом системы (тогда как обычные жидкокристаллические системы однокомпонентны). Пластинчатые мицеллы, в отличие от сферических, слабо заряжены, что обусловлено высокой степенью связывания противоионов поверхностью мицелл вследствие высокой ионной силы концентрированных растворов ПАВ. [c.43]

Результат определения растворимых фосфатов показывает суммарное содержание указанных форм. Содержание каждой из этих форм в отдельности определяется значением pH раствора и в значительно меньшей степени ионной силой раствора. Зная то и другое, можно рассчитать содержание каждой формы. [c.213]

В других случаях добавляют дополнительный член, пропорциональный первой степени ионной силы [9, 11, 157]. [c.96]

Этап П1. На основании известных с и рассчитать степень диссоциации каждой слабой кислоты, а затем рассчитать ионную силу раствора, содержащего смесь сильных и слабых кислот, учитывая их степени диссоциации, концентрации и валентности ионов. [c.24]

Поскольку ионная сила зависит от степени диссоциации, уравнение (XV.9.5) может быть решено относительно Сц лишь численно методом последовательных приближений. Для этого первоначально уравнение (XV.9.4) решается относительно Кц, затем из уравнения (XV.9.5) находится а, / и /у с использованием уточненных значений ионной силы. [c.453]

В—структурная константа мембраны при расчете селективности D—коэффициент диффузии Dam—коэффициент диффузии растворителя в мембране d—диаметр поры мембраны dr.a—диаметр гидратированного иона а—эквивалентный диаметр канала /о— пористость мембраны G—проницаемость мембраны АЯ—теплота гидратации I— ионная сила раствора 1—коэффициент Вант-Гоффа К—степень очистки раствора /Ср—коэффициент разделения к, La, Lp—расход концентрата, исходной жидкости и растворителя соответственно [c.11]

Константы скорости, так же как и равновесия (если последние представляют собой константы стехиометрического равновесия, выраженные через концентрации, а не через термодинамические активности), до некоторой степени все же зависят от состава раствора. В частности, когда в реакции участвуют ионы, значительное влияние на величины констант оказывает присутствие электролитов. Например, константы скорости и равновесия для реакции СО2 с гидроксил-ионом сильно зависят от состава раствора, причем соли натрия и калия обладают неодинаковым эффектом при одной и той же концентрации (см. главу X). Таким образом, наблюдается зависимость как от состава, так и от ионной силы раствора. Однако в первом приближении при отсутствии других сведений можно принимать, что константы скорости и равновесия остаются одними и теми же в растворах одной и той же ионной силы /, где [c.40]

Устойчивость смачивающих пленок в значительной степени определялась не только содержанием ПАВ, но и величиной рП раствора. Это иллюстрирует рис. 12.6, на котором приведены экспериментальные данные, относящиеся к уровню плато Pf при постоянной концентрации ПАВ в системе и варьируемой величине pH (кривая /), а также зависимости Р/(С) при двух различных pH (кривые 2 к 3). Следует отметить, что кривая 1 отвечает переменной ионной силе раствора, а кривые 2 и 3 — постоянной. В области рН< 3 смачивающие пленки являются абсолютно неустойчивыми (кривая 1). Однако этот вывод справедлив лишь для некоторой области концентраций раствора ПАВ (кривая 2). При щелочных pH устойчивость пленок хотя [c.205]

На примере получения кристаллов хромата свинца и фторида кальция найдено, что средний размер кристаллов монотонно уменьшается с возрастанием начальной степени пересыщения, определяемой произведением активностей собственных ионов осадка при этом в присутствии посторонних электролитов средний размер кристаллов практически линейно возрастает с увеличением ионной силы раствора. Для осадков гидроокисей кальция, бария и железа найдены условия получения, обеспечивающие уменьшение их удельного сопротивления. [c.208]

На основании известных фактов о том, что ири любых pH (скажем, ири физиологическом значении 7,35), ионной силе и даже диэлектрической проницаемости аминокислоты и белки могут существовать в различных ионизационных состояниях, можно ожидать, что молекулы эти будут взаимодействовать с водной средой благодаря образованию ионных (электростатических) п водородных связей. Вот почему каждый белок обладает присущей ему специфической степенью гидратации, или, другими словами, он должен связаться с определенным количеством воды для того, чтобы сохранить свою целостную структуру. Молекулы [c.43]

Расшифровка буквенных обозначений в диалоге к, — индексированные переменные, используемые при введении в виде одномерных массивов с и для слабых кислот, а затем а, с, у , г+ и г для каждой кислоты из общего перечня Эо, За — степени диссоциации трех слабых кислот у+ и у соответствуют величинам и г и — заряды катиона и аниона Н — ионная сила I. [c.26]

Из ЭТОГО уравнения следует, что в очень разбавленных растворах, когда 1/ 1, степень гидролиза не зависит от концентрации соли. В менее разбавленных растворах степень гидролиза уменьшается с ростом ионной силы раствора, так как при этом уменьшается у . Степень гидролиза [c.165]

Влияние ионной силы на степень электролитической диссоциации [c.241]

Из уравнения (12.45) следует, что при небольшой ионной силе степень диссоциации слабого электролита возрастает с ростом ионной силы, так как коэффициенты активности ионов у и у+ меньше единицы. [c.241]

Константу диссоциации Кс называют концентрационной или классической константой. Она зависит от природы слабого электролита, природы растворителя и температуры, но не зависит от концентрации, хотя в некоторой степени изменяется с изменением ионной силы раствора. [c.63]

Строят графическую зависимость в координатах А—pH. На средней линейной части графика выбирают 4—5 точек (Л<) при разных значениях pH, вычисляют степень диссоциации а по уравнению (14.7), рассчитывают ионную силу растворов, как указано в работе 25, и коэффициенты активности у по уравнению (10.28), а затем рКа по уравнению (14.3). Из полученных значений р/Са находят среднее значение или обрабатывают результаты определения р/Са статистически (см. гл. 1). [c.132]

При значительных ионных силах может происходить изменение коэффициента активности также и нейтральных молекул, что молсет соответственно отразиться на величине константы скорости реакции. Для растворов слабых электролитов влияние ионной силы на скорость реакции вследствие изменения степени диссоциации реагирующих веществ и связанного с этим изменения концентрации участвующих в реакции ионов называется вторичным солевым эффектом. [c.268]

В присутствии электролитов происходит уменьшение эффективной степени диссоциации мицелл вследствие повышения ионной силы раствора. В связи с этим электрическое отталкивание в поверхностном слое мицелл ослабевает и становится возможным внедрение в мицеллу дополнительного количества мицеллообразующих ионов. Поэтому при введении электролитов наблюдается повышение среднего значения мицеллярной массы ПАВ. [c.160]

Явление экранирования сильно влияет на свойства биополимеров. Так, стабилизацию вторичной структуры ДНК с ростом ионной силы можно объяснить увеличением степени экранирования заряженных фосфатных групп ее комплементарных цепей ионными атмосферами. [c.206]

Так как степень диссоциации электролита равна а, то ионная сила раствора [c.44]

До сих пор в основном рассматривалась электропроводность растворов слабых электролитов. При переходе к растворам сильных электролитов следует, во-первых, учесть, что для них степень диссоциации а = 1, а во-вторых, вследствие электростатического взаимодействия ионов их подвижности сильно зависят от концентрации. Поэтому, кроме тормозящей силы, зависящей от вязкости среды, надо учесть тормозящую силу, определяемую взаимодействием ионов. Изменение (уменьшение) подвижности ионов объясняется тормозящим действием ионной атмосферы, которое зависит от ее плотности, меняющейся с концентрацией, а точнее, с изменением ионной силы раствора. [c.174]

Степень диссоциации. Сила электролитов. Если бы электролиты полностью диссоциировали на ионы, то осмотическое давление (и другие пропорциоиал[.иые ему величины) всегда было бы в целое число раз больше значений, наблюдаемых в растворах неэлект[)олитов. Но еще Вант-Гофф установил, что коэффициент i выражается дробными числами, которые с разбавлением раствора возрастают, приближаясь к целым числам. [c.236]

Если один из реагентов представляет собой нейтральную молекулу, так что 2а б=0, то, согласно уравнению (3.8), ионная сила не влияет на константу скорости. Этот вывод справедлив для сильно разбавленных растворов. В случае же более высоких концентраций ионов может наблюдаться изменение константы скорости. Дело в том, что при высоких концентрациях теория Дебая — Хюккеля уже не может описать поведение коэффициентов активности и, кроме того, коэффициенты активности нейтральных молекул изменяются под действием высокой ионной силы. Примером может служить реакция кислотного гидролиза Y бyтиpoлaктoнa, скорость которой зависит от концентрации соли. Для ряда солей логарифм константы скорости этой реакции прямо пропорционален первой степени ионной силы. При этом сульфат и хлорид натрия увеличивают константу скорости, а иодид и перхлорат натрия снижают ее. [c.42]

Аналогичный метод развили Олеари и Фьорани [15] применительно к твердым растворам. В работах Халы и Бублика [16] избыточные термодицамические функции раствора представлены в виде суммы двух рядов, один из которых расположен по степеням ионной силы, а другой, учитывающий некулоновские взаимодействия ионов, зависит от соотношения концентрации электролитов. Коэффициенты разложения определяются эмпирическим путем. [c.203]

В водных растворах мыл [СНд—(СНа) —СОО]"Ме+ или других органических соединений, имеющих характер солей (соли алкилсульфокислот, арилсульфокислот, кислых сложных эфиров серной кислоты, четвертичных аммонийных солей), происходит значительная диссоциация молекул. Функциональные группы, имеющие ионные заряды, гидратируются в значительно большей степени, а силы электростатитического взаимодействия между ионами с противоположными зарядами намного увеличивают их гидрофильный характер. [c.334]

Что касается первичного солевого эффекта, то его можно объяснить лищь на основании теории сильных электролитов Дебая — Гюккеля (см. гл. XVI, 5). Введение соли, не содержащей общих ионов с компонентами смеси, изменяет ионную силу (см. гл. XVIII, 17) раствора, вследствие чего изменяются степени диссоциации веществ и концентрации катализирующих реакцию частиц. [c.290]

Прибавление электролита, не садержащего ионов хлора или серебра, может влиять на растворимость хлористого серебра лишь в тон степени, в которой возрастание ионной силы раствора будет вызывать изменение коэффициентов активностей, а следовательно, и самих активностей ионов и С1". [c.399]

Пусть степень гидролиза равна отношению числа молей соли, подвергшейся гидролизу, к числу молей растворенной соли. При концентрации соли с М) активность негидролизованной соли (ионов СНзСОО ) равна с 1— )i/ H3 oo"> образовавшихся ионов ОН — i/oH--Активность недиссоцинрованной слабой кислоты практически равна ее концентрации. Так как одинаковым ионным силам (стр. 150) отвечают одинаковые коэффициенты активности [c.164]

Рост pH в серии ведет по реакции Hind + ОН з=е Н2О + Ind- к увеличению степени диссоциации индикатора. Так как ионная сила буферного раствора обычно более, чем иа два порядка превышает ионную силу индикатора в растворе, то pH при этом пе изменяется. [c.176]

Константы равновесия так называемых изозарядных реакций (Avz = 0) зависят ог ионной силы в значительно меньшей степени, чем константы реакций, у которых Avzi Q. [c.26]

В случае ионогенных ПАВ в дополнение к дегидра-таци 1 действует фактор, связанный с изменением состояния двойного электрического слоя, образованного на поверхности ионами адсорбированного ПАВ. При введении электролитов повышается ионная сила раствора и происходит сжатие диффузной части двойного электрического слоя, в результате чего часть противоионов входит в плотный штерновский слой, т. е. происходит понижение эффективной степени диссоциации поверхностно-активного электролита. Благодаря этому понижается электростатическое отталкивание, препятствующее вхождению поверхностно-активных ионов в одноименно заряженный адсорбционный слой. [c.24]

При вычислении ионной силы необходимо пользоваться истинной ионной концентрацией. В случае слабого электролита эта величина получается путем умножения его концентрации на степень диссоциации. Ионая сила раствора недиссоциированных молекул принимается равной нулю. О физическом смысле ионной силы см. 9.2. [c.122]