Число Штаудингера уравнение

В вискозиметрическом методе определения молекулярный вес вы числяют по уравнению Штаудингера [c.200]

Зависимость между молекулярным весом или степенью полимеризации линейных высокомолекулярных соединений и характеристической вязкостью впервые была изучена Штаудингером. Были проведены определения вязкости и для растворов модельных низкомолекулярных веществ. Штаудингер установил прямую пропорциональность между значением характеристической вязкости ц и молекулярным весом или степенью полимеризации, т. е. числом звеньев п в линейной макромолекуле (от этих величин зависит значение константы пропорциональности К в уравнении Штаудингера) [c.170]

Штаудингер подошел к проблеме асимметрии с экспериментальной точки зрения. Изучая гомологические ряды углеводородов алифатических спиртов и кислот с длинными цепями, растворенных в инертном растворителе, как бензол или четыреххлористый углерод, он нашел, что удельная вязкость растворов является функцией числа звеньев цепи. Для углеводорода таким звеном является группа СНг, для целлюлозы — глюкозный остаток. Он предложил уравнение [c.305]

Марк считает, что длинные цепные молекулы имеют в растворе изогнутую форму или форму спирали, вследствие чего значительное число молекул растворителя теряет свою подвижность и, таким образом, удельная вязкость возрастает непропорционально возрастанию длины цепи. Па основании этого он вводит в уравнение Штаудингера добавочный член [c.117]

Штаудингер [32, 33] на основании полученных им результатов исследования вязкости растворов полимеров предложил уравнение, связывающее удельную вязкость раствора (-ц р) и его концентрацию С, г/л) с числом членов в цепи полимера (п) [c.251]

Штаудингер и сотрудники [1011 провели большое число измерений удельных вязкостей цепных молекул с различными молекулярными весами в разбавленных растворах. Они показали, что здесь не выполняются ни закон Эйнштейна для шариков, ни уравнение (38) для жестких вытянутых эллипсоидов. Для цепных молекул отношение т]уд/с имеет значительно более высокие значения, чем для шариков, и возрастает с увеличением молекулярного веса в полимергомологическом ряду, что несовместимо с законом Эйнштейна, Однако увеличение отношения Пуд/с пропорционально ие второй степени молекулярного веса, как это установлено для жестких вытянутых частичек, а приблизительно первой. Таким образом, поведение полимергомологического ряда цепных молекул может быть выражено следующим эмпирическим отношением (39) [c.379]

Вводя понятие цепно-эквивалентного коэффициента, Штаудингер дает соответствующее уравнение, устанавливающее связь между вязкостью и числом членов главной цепи молекулы [c.27]

См. [82]. Подробные расчеты см. [83, 85]. На основании гидродинамических рассуждений В. Куна Хиггинс [52] вывел уравнения для вязкости в присутствии зигзагообразных форм наряду с вытянутыми он находит соотношение 7 = к-с-х (х—число звеньев цепи), в согласии с результатами опытов Штаудингера. При наличии исключительно вытянутых форм он получает соотношение я с п . [c.328]

Целлюлоза относится к числу полужестких полимеров. Степенной показатель а в уравнении Штаудингера — Марка — Хоуинка [уравнение (1.4)] для нее принимается равным 0,8—1,0. Для гибкоцепных полимеров он равен 0,5, а жесткоцепных 1,5— 2,0. Истинную, или так называемую невозмущенную , жесткость полимеров, зависящую от химического строения макромолекул, определяют в разбавленных растворах при температуре Флори (0 — температура), характеризующейся отсутствием энергетического взаимодействия растворителя с полимером, т. е. когда второй вириальный коэффициент В = 0. [c.117]

Как можно видеть из описанного выше примера для натурального каучука, обычно каучукоподобные вещества обладают большой молекулярной массой и по этой причине называются высокомолекулярными соединениями. Более того, такие вещества не просто характеризуются высокими значениями молекулярной массы, а представляют собой молекулы, соединенные в длинные цепочки. Этот факт был обнаружен в 1920 г. Штаудингером при исследовании гидро-генизированного каучука. Таким образом, более точньци названием является цепные высокомолекулярные соединения . В таких цепных молекулах большой молекулярной массы, как будет более подробно описано в последующих параграфах, во всех С—С—связях, образующих фрагменты главной цепи, имеются поворотные изомеры. В данной главе для простоты считается, что поворотные изомеры, которые могут реализоваться при вращении относительно каждой связи, являются взаимонезависимыми. В рамках этого предположения число состояний, которые может принять молекула цепного строения большой молекулярной массы, будет представлять собой произведение числа поворотных изомеров, которые могут быть реализованы в каждой связи. С другой стороны, разные молекулы могут находиться в макроскопически идентичных состояниях, однако в каждом из них существует значительное число возможных микросостояний. Выбор числа таких микросостояний в качестве параметра W в уравнении (1.11) представляет собой основную предпосылку молекулярной теории энтропийной упругости каучукоподобных веществ. [c.15]

Параметр п в правой части уравнения (1.121) означает число пружин, соединяющих бусинки в модели Рауза. Эта величина пропорциональна молекулярной массе полимерной цепочки. Кроме того, поскольку М в правой части уравнения (1.121) обозначает молекулярную массу цепи, то уравнение (1.121) предсказывает, что предельное число вязкости должно быть пропорциональным молекулярной массе (или степени полимеризации) полимера в случае, когда выполняются два условия 1) рассматривается достаточно разбавленный раствор полимера, в котором взаимодействием между отдельными макромолекулами можно пренебречь 2) турбулизацию течения, вызванную взаимодействием с другими бусинками цепи, можно не учитывать. Пропорциональность между числом вязкости и молекулярной массой была эмпирически установлена еще в 1930 г. Штаудингером и Нодзу [29]. Эта зависимость имеет следующий вид [c.45]

Мономерные золи кремневой кислоты очень легко вступают в реакцию с органическими спиртами, например с третичным бутиловым спиртом, образуя эфиры кремнекислоты. Айлер и Пинкни из данных вязкости сделали вывод, что молекулы этих эфиров должны иметь сферическую форму. Они подчиняются не уравнению Штаудингера (см. А. II, 308), а формуле Гата, Голда и Симхы fr) =2,5 с-Ц6,1 с , где вязкость суспензии Т1. содержащей частицы сферической формы, зависит от объема фракции с, в которой число взвешенных сферических частиц выражено в jtfi на l00 ifi суспензии. [c.244]

Путем определения концевых КН. -групп по Ван-Слайку в низкомолекулярной полиаминокапроновой кислоте Маттес показал, что число членов цепи, вычисленное на основании содержания концевых групп, и удельная вязкость, определенная в концентрированной серной кислоте, не согласуются со значениями, вычисленными по уравнению вязкости Штаудингера З [c.15]

Штаудингер и Йордер исследовали, подчиняются ли растворы полиамидов в концентрированной серной кислоте уравнению вязкости. Это уравнение не могло быть принято заранее, так как сольватация молекул полиамида в л-крезоле и растворе хлоральгидрата, по-видимому, иная, чем в неорганическом растворителе—серной кислоте. Органический растворитель сольватирует не только кислотные амидные группы, но и органические остатки. При растворении же в концентрированной серной кислоте сольватируются только кислотные амидные группы, органическая жирная цепь остается несольватированной, так как парафиновые углеводороды не растворимы в серной кислоте. Поэтому можно было ожидать, что ж-крезол и раствор хлоральгидрата окажутся лучшими растворителями полиамидов, чем концентрированная серная кислота. Уравнение вязкости для нитевидных молекул справедливо для хороших растворителей, гак как только в них низко- и высокомолекулярные представители полимергомологического ряда сольватируются одинаково хорошо. В плохом растворителе, наоборот, низкомолекулярные соединения лучше сольватированы, чем высокомолекулярные. Поэтому соотношения коэффициентов вязкости в полимергомоло-гическом ряду для хороших и плохих растворителей различны. Это видно из измерений вязкости полимергомологов полистирола в хороших растворителях (толуол, четыреххлористый углерод) и в плохих растворителях (метилэтилкетон) . В плохих растворителях вязкость изменяется не пропорционально числу членов цепи вместо этого имеет место функциональная зависимость, выражающаяся уравнением [c.49]

Как видно из графика, уравнение А. И. Бачинского неприложимо к зависимости вязкости стеариновой кислоты от температуры. У стеариновой кислоты зависимость между текучестью и удельным объемом не является линейной. Это вполне понятно на основании ранее изложенных данных. Мы вправе представить себе, что с повышением температуры происходит разрушение более крупных ассоциатов стеариновой кислоты. Распад этих ассоциатов на дво11ные молекулы был обнаружен в опытах Штаудингера с разбавленными растворами стеариновой кислоты в бензоле. С другой стороны, при повышении температуры число двойников уменьшается ввиду распада на одиночные молекулы. [c.61]

Для полиэфиров значение показателя л в уравнении вязкости зависит от числа звеньев в цепи для низкомолекулярных продуктов применимо уравнение Штаудингера, а с увеличением числа звеньев в макромолекуле полиэфира значение показателя степени д уменьшается, т. е. молекулы в большей степени сгибаются или свертываются в клубки, что соответствует теоретическим представлениям, особенно теориям Дебая, Бюхе, Кирквуда, Риземана и Сад-рона. Экспериментально можно быть уверенным в ходе этой [c.173]

Начало современной синтетической полимерной химии связано с работами Карозерса [27]. (Большой вклад в синтез высокомолекулярных соединений внесли и некоторые другие ученые, например Бекеланд и Штаудингер.) Одно из важнейших понятий, введенное Карозерсом,— функциональность мономера, т. е. среднее число реакционноспособных функциональных групп на молекулу мономера [8, 16]. При использовании в реакции монофункциональных мономеров образуются низкомолекулярные продукты (уравнение (1)]. При взаимодействии дифункциональных мономеров получаются линейные термопластичные высокомолекулярные полимеры [уравнение (2)]. Если же функциональность хотя бы одного мономера три или выше, то образуются трехмерные сетчатые полимеры [уравнение (3)]. Эти положения обобщены в законах, которые устанавливают зависимость между структурой полимера и функциональностью мономеров. Однако в последние годы появляется все большее число примеров использования иолифунк- [c.9]

Одно из первых детальных исследований явления ультразвуковой деструкции было начато в 1939 г. Шмидом [671, 674, 675]. Шмид и Роммель [675] исследовали деструкцию многократно фракционированных и нефракционированных образцов полистирола. Число разрушенных молекулярных связей определяли из вискозиметрических измерений. Используя уравнение Штаудингера, связывающее вязкость с молекулярной массой, они построили кривые М — t для образцов с различной исходной М. Оказалось, что для всех образцов наблюдается стремление к одной и той же конечной молекулярной массе (рис. 8.14). При этом скорость деструкции на воздухе и в азоте была одинаковой. Следовательно, деструкция не может быть отнесена к окислительному распаду цепей. При изменении концентрации ПС в толуоле эффективность действия ультразвуковых волн снижается с увеличением концентрации полимера. Деструкции также подвергались многие полиакрилаты, поведение которых при обработке ультразвуком аналогично поведению ПС. Однако после длительной выдержки растворов полиакрилатов, подвергнутых воздействию ультразвука, обнаружены признаки некоторого восстановления молекулярной массы. [c.380]

Таким образом, удельная вязкость представляет собой функцию строения отдельного члена цепи и числа структурных единиц, входящих в состав молекул. У нормального парафинового углеводорода она аддитивно складывается из инкрементов отдельных групп СНд, составляющих молекулу. Для низших членов многих гомологических рядов эта закономерность хорошо соблюдается. Уравнение (IV, 35) не имеет универсального значения. В последнее время Штаудингер [77 и 81 ] и другие авторы обнаружили поли-мергомологические ряды, внутри которых значение величины К меняется в два и большее число раз (полиметилметакрилаты, поливинилхлориды и др.). Значительные отклонения от закона Штаудингера наблюдались у крупных молекул с числом членов цепи больше 500—1000. По мнению большинства авторов, эти отклонения объясняются деформацией длинных молекул. Изгибание длинных молекулярных цепей было обнаружено рентгенографическими и другими методами. При скручивании молекул в растворе увеличивается количество связанного (иммобилизован- [c.155]

Практическое значение уравнения Штаудингера заключается в том, что оно позволяет вычислить молекулярный вес растворенных веществ по вискозиметрическим данным. Как видно из вышеизложенного, им можно пользоваться в ограниченных пределах. Для соединений с молекулярным весом, превышающим несколько десятков тысяч, оно вовсе непригодно. Величина эмпирической постоянной К должна тщательно определяться не только для выбранного типа соединения, но и для выбранного растворителя идиапазона молекулярных весов. При пользовании значениями К, приведенными в литературе, следует обращать внимание на число членов молекулярной цепи, для которой оно определялось. Детальное описание факторов, влияющих на величину К, дано в монографии В. В. Коршака и С. Р. Рафикова [71]. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология