Коэффициент заряда

Коэффициент заряда Ь является обратной величиной зарядной емкости атома. Небольшой атом с высоким значением Ь обладает ограниченной способностью к смещению электронной плотности, пока значение / значительно не изменится. Примером такого атома является фтор. Нейтральный атом Р (6 = 0 на рис. 4.31) имеет большое значение х и быстро (крутой наклон кривой) насыщается электронной плотностью уже при б = = —0,4. Далее (при 6 от —0,4 до —0,6) способность к смещению плотности снижается, а при б < —0,7 она почти равна нулю (до значения б = — 1). Этим объясняется аномальность сродства к электрону для атома фтора (см. разд. 2.5). Зарядная емкость атома, по-видимому, обусловливает многие наблюдаемые отклонения в основности химических соединений [51], дипольных моментах и других свойствах веществ [52]. [c.122]

Рассчитаем теперь энергии орбиталей, орбитальные коэффициенты, заряды и порядки связей для нескольких углеводородов. [c.29]

К числу наиболее общих характеристик многоатомных и комплексных ионов, представляющих интерес для целей настоящего исследования, относятся их строение, термохимические радиусы и их температурные коэффициенты, заряды, термодинамические характеристики и др. Они позволяют рассматривать указанные ионы как единое целое и понять особенности их поведения в ионных процессах. При обсуждении этих свойств принципиальное различие между многоатомными и комплексными ионами отсутствует. [c.21]

Величину удельного поверхностного заряда со стороны раствора находят так же, как плотность заряда ионной атмосферы при вычислении коэффициента активности ионов по первому приближению теории Дебая и Гюккеля. В обоих случаях отправными уравнениями служат уравнения Больцмана и Пуассона. При определении достаточно использовать лишь одну координату — расстояние от поверхности электрода в глубь раствора. Уравиение Пуассона (3.30) в этом частном случае упрощается до [c.264]

В связи с преобладающим адсорбционным эффектом органических ингибиторов кислотной коррозии особое значение для понимания механизма их действия и для рационального подхода к созданию новых ингибиторов приобретает заряд поверхности корродирующего металла, т. е. его ф-потенциал. Применение приведенной шкалы потенциалов иозволяет использовать данные электрокапиллярных измерений на ртути в растворах, содержащих органические соединения, для оценки их эффективности в качестве ингибиторов при кислотной коррозии железа и других металлов. Значение ф-потенциала корродирующего металла иозволяет не только предсказать, какие вещества могут быть ингибиторами, но и рассчитать коэффициенты торможения. Л. И. Антропов в разработанной им формальной теории ингибиторов показал, что наблюдаемый в области малых и средних заполнений коэффициент ингибирования у представляет собой произведение ряда частных коэффициентов ингибирования [c.508]

Для безопасного транспортирования ацетилена большое значение имеет состояние внутренней поверхности трубопроводов. Шероховатость и неровности благоприятны для возникновения зарядов статического электричества из-за увеличения сил трения. Поэтому целесообразно применять гладкие трубы с минимальным коэффициентом шероховатости внутренней поверхности. [c.75]

Коэффициенты активности ионов зависят от состава и концентрации раствора, от заряда и природы иона и от других условий. Однако в разбавленных растворах (С 0,5 моль/л) природа иона слабо сказывается на значении его коэффициента активности. Приближенно можно считать, что в разбавленных растворах коэффициент активности иона в данном растворителе зависит только от заряда иона [c.133]

При одной и той же ионной силе раствора коэффициент активности иона зависит также от его заряда. Опытные данные показали, что в разбавлен- [c.106]

Коэффициент активности многих электролитов является сложной функцией от концентрации (ионной силы) (см. рис. 133 и 134), что объясняется влиянием на коэффициент активности диэлектрической проницаемости, величины ионного радиуса, заряда нона. [c.310]

Более низкая температура смеси в конце впуска при использовании спиртов приводит к увеличению плотности заряда и повышению коэффициента наполнения, что в свою очередь ведет к повышению среднего эффективного давления и увеличению мощности двигателя. [c.46]

Нагарообразование в камерах сгорания вызывает значительное ухудшение эксплуатационных показателей автомобильных карбюраторных двигателей. В результате нагарообразования снижается к. п. д. двигателя и соответственно ухудшаются его мощностные и экономические показатели. Одной из причин снижения к. п. д. двигателя является уменьшение коэффициента наполнения, связанное с подогревом заряда от слоя отложений. [c.265]

Причина появления окиси углерода — неполное сгорание, поэтому содержание окиси углерода в отработавших газах бензиновых двигателей зависит главным образом от коэффициента избытка воздуха (рис. 141). Вследствие неравномерности распределения топлива по массе заряда окись углерода присутствует в отработавших газах даже при стехиометрическом соотношении воздуха к топливу (а = 1). [c.345]

Важной количественной характеристикой растворов является коор-д тация молекул раст1юрителя вокруг растворенной частицы. Она является определяющим элементом структуры и теснейтним образом связана с видом взаимодействий в растворах. Сейчас онределяется координация не только ближней, но и дальней сольватации. Большой интерес представляет изучение селективной сольватации. К числу важией-НП1Х характеристик относятся размеры ионов, их температурные коэффициенты, заряды и др. [c.13]

Опыт показывает, что в достаточно разбавленных растворах с од1шаковой ионной силой коэффициенты активности большинства ионов, имеющих один и тот же заряд, приблизительно одинаковы. Значения указанных коэффициентов (с достаточной для практических целей точностью) приведены в табл. 4. [c.78]

Таблица 4. Приближенные значения коэффициентов актнвностн ионов с различными зарядами

Решение. Для нахождения коэффициентов активности ионов РЬ и 80 необходимо прежде всего вычислить ионную силу раствора (ц). В растворе имеются ионы двух солей — К Оз и РЬ504. Но ионы последней соли вследствие ее малой растворимости присутствуют в очень малой концентрации. Поэтому при вычислении ионной силы раствора можно учитывать только концентрации и заряды ионов другой соли — КЫОз [c.80]

Из (3.10) п (3.11) следует, что реально определимы химические потенциалы, а следовательно, и а <тпвности, и коэффициенты активностей лишь молекулярных веществ, в том числе и электролита в целом. Активность отдельных заряженных частиц, в том числе ионов, на которые распадается электролит, в общем случае экспериментально определить нельзя ее можно оценить приближенно лишь в области весьма разбавленных растворов. Действительно, в силу условия электронептральностн раствора изменение содержания ионов данного вида (да1шого заряда) в сколько-нибудь заметных пределах без одновременного и эквивалентного пзмене-иия содержания ионов противоположного знака невозможно. Определяются обычно активность эл( ктролита йэ и так называемые средние активности ионов а . Соотношения между ними можно найти следующим образом. Предполагая, что электролит распадается при диссоциации на v+ положительных и V отрицательных ионов, [c.76]

Рис. 3.1. Зависимость среднего коэффициента активности от концентрации для 1 — 1-зарядного элекгролита (а) и для 1—2- и 2—2-зарядиых электролитов (б) [пунктирные линии построены по уравнению (3.55) I

Изучение зависимости коэффициентов активности, а также ак-т1шностей от состава раствора привело Льюиса к установлению ряда важных эмпирических закономерностей и правил. В частности, было найдено, что в области низких концентраций средние коэффициенты активности электролита определяются зарядами образующихся ионов и не зависят от других их свойств. Так, наиример, в этих условиях средние коэффициенты активности бромида к лия, нитрата натрия и соляной кислоты одинаковы. Далее было-установлено, что средние коэффициен"Ы активности для очень разбавленных растворов зависят от общей концентрации всех присутствующих электролитов и зарядов их ионов, но не от химической природы электролитов. В связи с этим Льюис и Рендалл ввели понятие ионной силы растворов /, которая определяется как полусумма произведений концентраций понов на квадраты их зарядов [c.81]

Прежде всего вряд ли допустимо рассматривать ноны, находящиеся во внутренней обкладке двойного слоя, как равномерно размазанные но поверхности металла. Первое экспери.ментальное доказательство днскретности содержалось в эффекте Есина — Маркова, т. е. в аномально (с точки зрения существовавшей тогда теории двойного слоя) высоком коэффициенте наклона зависнмости — п а+. О. Л. Есин и В. М, Шихов предложили первую модель строения двойного слоя, в которой учитывалась дискретность зарядов. Она была далее развита Эршлером, Грэмом и др. [c.273]

Таким образом, диффузионное неренапряжение определяется в первую очередь предельной плотностью тока щ1) пли величиной константы /Сд, Предельная плотность тока по теории Нернста — Бруннера, как это следует из ург.внения (15.28), зависит прежде всего от коэффициента диффузии соответствующих частиц , их заряда 2 , начальной концентрации Сг° (или, что то же самое, концентрации за пределами диффузионного слоя) и толщины диффузионного слоя б. Числа переноса данного внда ионов ii, как ул< е отмечалось, могут быть сделаны равными нулю кроме того, миграция вообще отсутствует в случае незаряженных частиц. Коэффициент диффузии можно либо рассчитать, либо заимствовать из экспериментальных данных определение начальной концентрации С также не представляет затруднений. Наименее определенной величиной является толщина диффузионного слоя, которая не может быть рассчитана в рамках теории Нернста—Бруннера. Ее определяют экспериментально, чаще всего из измерения предельной илотности тока. Опытные данные показывают, что б весьма мало зависит от состава раствора, но замс но меняется при изменении режима движения электролита. Эту зависимость можно передать эмпирической формулой [c.310]

НО в нем вместо тока обмена /о фигурирует компромиссный ток/комги а вместо перенапряжения I— А Г-смещение потенциала от стационарного значения 1 комп- Коэффициент переноса а и заряд п относятся в катодном слагаемом к одной реакции (о] и Л]), а в анодном — к другой (аг и п ). [c.393]

Для многозарядных ионов дополнительные трудности возникают из-за того, что специфическое взаимодействие ионов, предложенное Бренстедом, оказывает гораздо более сильное влияние на скорость реакции, чем изменение коэффициентов активности. Поэтому корреляция между ]g k/k° и концентрацией многозарядного иона, противоположного по знаку иону, участвующему в реакции, соблюдается лучше, чем между ]g(A /A o) иионной силой раствора. Это было проиллюстрировано на примере зависимости константы скорости реакции Hg -l-GO(NHз)5Br (см. рис. XV.5) от концентрации (С1О4) одновременно замечено, что константа не зависит от концентрации катиона [45]. Те же авторы показали, что в реакции ВгСНаСО + ЗгОз - - (ЗгОзСНгСОг) Н- Вг" константа скорости зависит от (К ), а не от концентрации отрицательного иона (в качестве отрицательных ионов использовались N03, 30 и o( N)5". В большинстве опытов ионная сила раствора менялась в интервале от 0,001 до 0,04 М). В обоих случаях при постоянной концентрации иона противоположного заряда, но более чем двукратном изменении ионной силы раствора константа скорости реакции изменялась менее чем на 2%. Это совершенно очевидно противоречит уравнению Бренстеда. [c.450]

И ОН преломляется сильнее, чем красный свет (ббльшая длина волны). Исследования, начатые Зелльмейером [76, 44, 42], были завершены Друде [14, 441, давшим количественную зависимость коэффициента преломления от числа, заряда и массы колеблющихся частиц в веществе, через которое распространяется световая волна. [c.251]

Из соотнощения (IX. 1) видно, что при неизменных главных размерах цилиндра 1)ц и S и n=idem с повышением Ре увеличивается Л/ц и уменьшается удельная поверхность охлаждения /охл. Чем меньше /охл, тем меньше отводится тепла через стенку цилиндра в охлаждающую воду. При этом температура стенки цилиндра возрастает, нарушается режим полужидкостного трения, снижается коэффициент наполнения т)г=0ф/0т и увеличивается коэффициент остаточных газов у, приводящий к повышению температуры заряда цилиндра и заметному сокращению запаса по детонации топливного газа. [c.227]

Исследованиями на установке ДК-2 с 1)ц=120 мм и Оср = 5- 8 м/с со свободно движущимися поршнями, выполненными в Институте газа Академии Наук УССР, установлена зависимость между параметрами конца сжатия (рс и Тс) и пределами самовоспламенения газовоздушной смеси различного состава, оцениваемого коэффициентом избытка воздуха а. При этом установлено, что метано-воздушные смеси с а= l,03-f-l,06 воспламеняются при незначительных рс и Тс- Чем выше начальная температура метано-воздушной смеси, тем при более низком давлении рс происходит ее самовоспламенение. Для предотвращения самовоспламенения и детонационного сгорания предлагается обеднять горючую смесь и снижать температуру заряда в начале сжатия. Этому требованию хорошо удовлетворяет внутреннее охлаждение заряда при подаче в поток продувочного воздуха охладителя. [c.227]

В табл. 13 приведены значения коэффициентов активности для ионов раэ ного заряда при различных иои11ЫХ силах раствора. Пользуясь данными этой таблицы, нетрудно, например, установить, что в упомянутом т.ине растворе коэффициенты активности однозарядных ионов Ыа+ и С1 одинаковы и равны 0,82, а коэффициент активности двухзарядного иона Ва равен 0,45. [c.242]

Таблица 4. Пршближенные значения средних коэффициентов активности в зависимости от ионной силы раствора и заряда иона

НЫХ растворах с одинаковой ионной силой коэффициенты активности различных ионов, но с одним и тем же зарядом приблизительно одинаковы. Поэтому при расчетах, не требующих большой томности, можно восполь- [c.106]

Е1 — коэффициент ускорения абсорбции в случае мгновенной химической реакции или в условиях, когда скорость реакционного процесса полностью лимитируется диффузией / — толщина пленки, см /+, / — заряды ионов, джкм [c.12]

Одиночные электролиты. Полностью ионизированный электролит в растворе (например, Na l в воде) состоит из положительно и отрицательно заряженных ионов. При наличии единственного электролита в растворе содержится по одному виду положительных и отрицательных ионов, причем во избежание возникновения очень сильных электрических полей концентрации обоих видов ионов должны быть практически равны во всех точках. Поэтому при диффузии электролита скорость диффузии катионов и анионов должна быть одинакова. Однако собственные коэффициенты диффузии каждого из них могут отличаться (например, в растворе НС1 ион обладает гораздо более высоким собственным коэффициентом диффузии, чем ион С1"). В результате тенденции к более быстрой диффузии одного из ионов возникает небольшое разделение зарядов, приводящее к градиенту потенциала, который замедляет ионы и ускоряет ионы 1 по сравнению со скоростями, с которыми они должны были бы диффундировать. При расчете действительного эффекта необходимо знать собственный коэффициент диффузии каждого иона, а также его подвижность, т. е. скорость миграции при градиенте потенциала единичной силы. Обе эти величины в действительности пропорциональны одна другой, т. е. [c.26]

Химический потенциал для каждого индивидуального иона составляет ц/N (N — число Авогадро), а силы воздействия градиента химического потенциала на положительные и отрицательные ионы, выраженные в дж1см, равны соответственно — IN)/ d i+ldx) и — Ш)1(дц-1дх). Разделение зарядов, возникающее из-за различия коэффициентов диффузии ионов, приводит к созданию градиента потенциала Е, который действует на элементарный заряд е иона с силой Ее. Следовательно, общие силы (в дж1см), действующие на ионы, выражаются так [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология