Реакционная способность на скорость реакций

К не идет АС,,, = -456,8 кДж/моль). Поэтому принято измерять количественно реакционную способность скоростью химической реакции при заданной температуре, а точнее константой скорости, и называть ее кинетической реакционной способностью. В тех случаях, когда не существует кинетических причин для торможения реакции, можно использовать константу равновесия, или выход продукта реакции. Это будет термодинамическая реакционная способность. Однако в дальнейшем изложении материала при оценке реакционной способности будет использоваться исключительно константа скорости или скорость в относительных единицах. Такой выбор является общепринятым и обоснованным. Исходя из изложенного, можно сделать вывод, что под реакционной способностью понимают скорость химической реакции, в которой одно вещество реагирует с другим. [c.192]

Оба эти механизма изображены в их самом простейшем виде, однако этого достаточно, чтобы выявить ряд соотношений, касающихся реакционной способности. Скорость реакции ионизации зависит от того, насколько легко образуется карбоний-ион, от реакционной способности замещаемой группы и от ионизирующей силы растворителя. Для реакций, включающих в качестве промежуточного вещества карбоний-ион, скорость реакции всегда увеличивается с ростом устойчивости карбоний-иона. [c.235]

С увеличением числа фенильных групп у положительно заряженного углеродного атома повышается реакционная способность. Скорости -реакций резко увеличиваются в следующем ряду [c.142]

Обе проблемы включают сравнение скоростей очень родственных реакций в случае ориентации это реакции различных частей одного и того же соединения в случае реакционной способности это реакции различных соединений. Для таких родственных реакций изменения скорости в основном вызваны различием акт по определению акт — это разность в содержании энергии между исходными веществами и переходным состоянием. [c.127]

Обратим внимание на то, что заместители, увеличивающие основность, активируют также ароматическое ядро в реакциях электрофильного замещения, а заместители, уменьшающие основность, дезактивируют ароматическое ядро в реакциях электрофильного замещения (разд. 11.5). Основность зависит от положения равновесия и, следовательно, от относительной стабильности реагентов и продуктов. Реакционная способность в реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду зависит от скорости реакции и, следовательно, от относительной устойчивости реагентов и переходного состояния. Однако влияние данного заместителя одно и то же в обоих случаях, поскольку лимитирующим фактором является способность участвовать в распределении положительного заряда. [c.712]

Сравнивая полученное значение со значением Г] для этилена (6.14 эВ), можно полагать, что алкины должны обладать меньшей реакционной способностью в реакциях Ад по сравнению с алкенами. Такое соотношение скоростей реакций Ае алкинов и алкенов наблюдается и на практике. [c.105]

Изотермические реакторы имеют одну постоянную температуру во всех точках реакционного пространства скорость реакции в них зависит только от состава реакционной среды. Изотермический режим редко достигается без вспомогательных устройств для отвода (подвода) тепла. Обычно для соблюдения изотермических условий нужны теплоноситель, способный передать (отобрать) необходимое количество тепла, и соответствующая поверхность теплообмена. [c.143]

Используя условие стационарности, предполагаем, что сильно реакционноспособные частицы, такие как рассматриваемые нами хлор и углеводородные радикалы, не являющиеся конечными продуктами реакции, быстро достигают постоянной относительно низкой концентрации. В это время скорости реакции таких частиц равны скорости их образования. Таким образом, применив условие стационарности к промежуточным продуктам реакции — хлору и углеводородным радикалам, концентрация которых очень мала из-за высокой реакционной способности, скорость образования радикалов хлора и углеводородных радикалов по представленным стехиометрическим уравнениям систем (39) и (40), можно записать так [c.57]

Чалла нашел, что содержание в реакционной смеси мономера при достижении равновесия в 1,6 раза превышает значение, рассчитанное по уравнению Флори, а константа скорости реакции поликонденсации увеличивается по мере роста молекулярной массы. Константа скорости обратной реакции гликолиза при этом оставалась постоянной. На основании расчета Чалла сделал вывод, что отношение константы скорости конденсации молекул полимера между собой к константе скорости реакции взаимодействия мономерного дигликольтерефталата с полимерными молекулами равна 1,8. Отсюда было сделано предположение о неодинаковой реакционной способности однотипных функциональных концевых групп, по крайней мере мономера и полимерных молекул. Более поздние исследования подтвердили принцип одинаковой реакционной способности в реакции обмена сложноэфирных групп в молекулах с относительно высокой молекулярной массой. [c.66]

Этот раздел будет посвящен одному из наиболее важных аспектов реакционной способности в реакциях элиминирования — эффекту изменения алкильных групп, в которых происходит элиминирование. Будут также обсуждены причины разных скоростей элиминирования в различных заместителях одной и той же молекулы, т. е. правила ориентации. Сначала будут изложены теоретические соображения, а затем экспериментальные факты и их возможная интерпретация. [c.120]

Физическая органическая химия развивается по трем основным направлениям 1) исследование влияния строения реагентов и условий взаимодействия на равновесие и скорость реакций, 2) изучение механизмов реакций и 3) применение статистической физики и квантовой механики к исследованию органических веществ и их реакций. Конечно, эти проблемы, если их рассматривать в щироком плане, охватывают значительную часть химии вообще. Поэтому следует подчеркнуть особенность, характерную для методологии физической органической химии главное внимание уделяется тем вопросам, решение которых важно для развития органической химии в целом. Достижения физической органической химии основаны на применении теорий и методов физической химии к огромному материалу, накопленному за 100 лет интенсивного изучения органических реакций и развития теории строения органических соединений. Практически неисчерпаемое разнообразие органических структур открывает единственную в своем роде возможность подробного систематического подхода к проблемам реакционной способности. Изучение реакций сложных природных веществ способствовало развитию теоретических представлений физической органической химии, которые теперь в свою очередь помогают устанавливать строение природных соединений. [c.7]

Изучено также разложение этилена на сферических кристаллах никеля при более высоких температурах, однако полученные данные не могут быть согласованы с результатами изучения скорости гидрогенизации. Относительная реакционная способность разных граней отличается также от их реакционной способности Б реакции разложения окиси углерода на никеле. Обсуждено также возможное значение для катализа дислокаций, обнаруженных в опытах по разложению. [c.36]

Фторалкильные радикалы обладают высокой реакционной способностью в реакциях замещения и присоединения. Например, скорости реакций отрыва атома водорода от алканов трифторметильным и метильным радикалами различаются на два порядка, а скорости реакций присоединения к олефинам — на четыре порядка (за исключением бутенов). Энергии активации реакций отрыва атома водорода от алканов трифторметильным радикалом на 8,4—12,6 кДж/моль [c.291]

Ограничение цепи сокатализатором, конкурирующее с передачей на мономер, по-видимому, происходит путем обмена радикалами. Это, в частности, следует из того, что часть макромолекул содержит на конце цепи химически связанный алюминий. Константа скорости передачи на сокатализатор, если судить по соединениям цинка и алюминия, меняется симбатно с изменением энергии связи металл—алкил [135]. Наиболее высокой реакционной способностью в реакциях ограничения цепи обладает водород. [c.25]

После обработки органическими растворителями препаратов природной целлюлозы и, особенно, гидратцеллюлозы значительно повышается их реакционная способность в реакции ацетилирования смесью уксусного ангидрида и пиридина. Аналогичное повышение скорости реакции после обработки целлюлозного волокна органическими растворителями (бензолом) было установлено и при окислении целлюлозы йодной кислотой . После этой обработки скорость окисления повышается в 2—2,5 раза. Значительное ускорение этерификации после обработки мерсеризованного хлопкового пуха водой и последующего вытеснения воды пиридином было установлено Никитиным при исследовании процесса фта-лирования целлюлозы (получения фталевых эфиров). [c.82]

Благодаря высокой реакционной способности хлорангидридов реакция при повышенных температурах в расплаве и высококипящем растворителе протекает с большой легкостью. Температура реакции в этих случаях значительно ниже, чем при переэтерификации, а скорость выше. [c.105]

Химические превращения полимеров редко протекают с количественным выходом (до полного израсходования реагирующих групп) в связи с изменением состояния системы и доступности функциональных групп при возрастании степени завершенности процесса. Уже при низких степенях превращения может образовываться гель, и дальнейшее протекание реакции все более затрудняется. Даже через длительное время сохраняется большое число непрореагировавших функциональных групп, зафиксированных в участках геля и лишенных подвижности. В этом случае диффузионная подвижность участков полимерной цепи с функциональными группами практически отсутствует, что должно вызвать заметное снижение кажущейся реакционной способности. Скорость реакций функциональных групп сополимеров резко изменяется при изменении конфигурации макромолекулы и под влиянием стерических факторов. Если молекула полимера содержит одновременно оба типа взаимодействующих между собой функциональных групп, то часто наблюдается кинетически нормальное течение реакции, несмотря на то что условие — наличие в макромолекуле полимера не более одного типа функциональных групп — в этом случае не соблюдается. Классический пример — полиэтерифи-кация, протекающая как при синтезе пленкообразующих олигомеров, так и при превращении водорастворимых пленкообразователей на подложке. Даже в том случае, когда частота соударений функциональных групп заметно уменьшается в результате того, что они связаны с длинными полимерными цепями, снижение скорости химической реакции необязательно. [c.107]

Обычно принимают, что реакция С + Oj — СО характеризует реакционную способность, а реакция + Oj GOj горючесть кокса. Первый процесс является эндотермическим, второй экзотермическим. Оба процесса имеют разные энергии активации и разные скорости реагирования. В отечественной практике принято характеризовать реакционную способность кокса по константе скорости первой реакции при 1050СЮ. Она может колебаться в пределах 0,5—0,8мл/(г с). Зависит главным образом от условий коксования чем длительней процесс или выше конечная температура, тем реакционная способность ниже. Кроме этого, инакометаморфизоваиные угли в шихте способствуют повышению реакционной способности кокса. / [c.17]

Поскольку стадией, определяюш ей скорость, является в обеих реакциях стадия ионизации, то основные соотношения реакционной способности в реакциях Е1 и 1 одни и то же (гл. 11). Конкуренция между отщеплением и замеш ением определяется главным образом основными свойствами растворителя и реакционной способностью присутствуюш их в растворе нуклеофилов. Например, сольволиз в пиридине — основном растворителе — обычно дает болыиой процент отщепления, а сольволиз в присутствии тио-сульфат-анионов выводит из строя карбониевые катионы, образуя продукты замещения. Разветвление у -углеродного атома повышает выход в реакции отщепления такое же влияние оказывает и повышение температуры реакции. [c.403]

Одним из наиболее важных факторов, определяющих реакционную способность, в реакциях элиминирования, является, пожалуй, природа уходящей группы. Бромиды примерно в 10 раз более активны, чем ге-толуолсульфонаты, а диметилсульфониевые соли примерно в 50 раз более активны, чем триметиламмониевые [25, 36]. Сравнение заряженных и незаряженных уходящих групп более сложно, так как очень большое влияние оказывает растворитель. Замена этилат-иона в этаноле на гидроксильный ион в воде понижает скорость 2-реакции для сульфониевых солей более чем в 10 раз [168]. Все эти примеры относятся к ряду 2-фенилэтильных производных, хотя аналогичное поведение характерно и для соединений с другими алкильными группами. К числу наименее реакционноспособных соединений, вступающих в 2-реакцию, относятся алки.лфториды, которые реагируют примерно в 5х10 раз медленнее, чем бромиды [16, 17]. [c.123]

Стадией, определяющей соотношение продуктов, образующихся в реакции электрофильного присоединения ( продуктопределяю-щ стадией), является стадия взаимодействия галогенид-иона с эписульфониевым ионом [38]. При кинетическом контроле состав продуктов реакции будет отражать относительную скорость замещения по - углеродным атомам кольца эписульфониевого иона. Наличие -заместителей, увеличивающих реакционную способность в реакциях типа (РЬ, СОХ, СМ или СН=СНг),приведет к увеличению относительной скорости реакции по соседнему углеродному атому алкильные группы или другие объемистые заместители будут уменьшать относительную скорость реакции. [c.430]

При рацемизации фенилбензолтиолсульфината в 60%-ном диоксане, катализируемой кислотой и нуклеофилом (уравнения 150—152), на стадии, определяющей скорость реакции, происходит взаимодействие нуклеофила с сульфенильным атомом серы протонированного эфира (уравнение 151). Относительная реакционная способность нуклеофилов в этой реакции аналогична йх реакционной способности в реакциях с пероксидами основное влияние на относительные скорости оказывает поляризуемость нуклеофила. [c.465]

Трактовка на оспове зонной теории промежуточного взаимодействия при К. г. для полупроводниковых катализаторов была впервые дана Ф. Ф. Волькеи-штейном. Свободные электроны или дырки (отсутствие электрона в заполненной зоне) рассматриваются как свободные валеитности твердого катализатора, участвующие в поверхностном взаимодействии с реагирующими веществами. Различаются слабая связь, осуществляемая без участия свободного электрона пли дырки катализатора, при к-рой хемосорбирован-ная частица остается электрически нейтральной, и прочная связь, в к-рой свободный электрон или дырка принимают непосредствеиноо участие. Ири этом адсорбированная частица может связывать свободный электрон, что приводит к отрицательному заряжению поверхности (акцецторная связь), или связывать дырку, т. е. отдавать электрон, в результате чего поверхность заряжается положительно (донорная связь). Различные формы адсорбции могут переходить друг в друга в результате соответствующих электронных переходов. Концентрация частиц, адсорбированных в различной форме, зависят от положения уровня Ферми (уровня химич. потенциала электрона) на поверхности, определяющего работу выхода электрона. Так, наир., при повышении уровня Ферми (снижении работы выхода электрона) облегчается хемосорбция с помощью донорной связи и затрудняется осуществление акцепторной связи. Хемосорбирован-ные частпцы в различных формах обладают различной реакционной способностью. Скорость каталитич. реакции определяется, т. обр., концентрацией хемосор-бированных частиц в определенной форме и может меняться в зависимости от полон ония уровня Ферми. [c.233]

Таким образом, на основании стереохимических данных можно сделать вывод, что в реакциях галогенирования циклопропановых углеводородов возможно прямое 5я2-замещение при атоме углерода, что, вероятно, связано с большой легкостью разрыва циклопропанового цикла вследствие больших стерических напряжений. Однако такой механизм является скорее исключением, нежели правилом. Изучение стереохимии свободнорадикального замещения всех остальных систем показывает, что эти реакции идут, как правило, с полной рацемизацией, что не согласуется с механизмом 5/г2-замешения. Кроме того, можно было ожидать, что для реакций, идущих по 5д2-механизму, скорость замещения должна уменьшаться при переходе от первичных систем ко вторичным и третичным (по аналогии с 5л 2-реакциями) Однако, как мы увидим далее, третичные С—Н-сзчзи оказываются наиболее реакционно-способными в реакциях свободнорадикального замещения, что не согласуется с 5я2-механизмом. [c.453]

Введение в ароматическое кольцо нитрогруппы в орто- или па-ра-положение по отношению к атому галогена повышает его реакционную способность в реакциях, сопровождающихся переносом электрона, а следовательно, и в реакции Ульмана. Поэтому поликонденсация 4,4 -дииод-3,3 -дииитродифенила протекает с большей скоростью и приводит к о азованию более высокомолекулярных нерастворимых продуктов (М= 13 000) . [c.87]

Пгг . льку мсрой эиергии выси]ей занятой орбитали донора может быть потенциал ионизации /,, а мерой энергии низшей свободной орбитали акцептора — сродство к э. ектрону Ед, можно ожидать, что. между этими величинами и реакционной способностью в реакции диенового синтеза будет наблюдаться корреляция. Чем меньше разность потенциала ионизации донора и сродства к электрону акцептора, тем больше должна быть скорость реакции. Зависимости такого рода. действительно были получены, однако они не носят универсального характера. Это связано с тем, что скорость реакции может зависеть и от изменения ДЯ в процессе реакции [11, 1983, т. 52, с. 1852]-. Реакционная способность должна быть тем меньше, чем больше энергия бисделокализации, т. е. чем большая энергия затрачивается на разрушение сопряженной л-систе.мы исходной молекулы [c.540]

Влияние строения фенолов на их реакционную способность в реакциях отрыва атома водорода 2,4,6-три-трег-бутилфеноксиль-ным радикалом исследовано в [15, 64—66. Было показано, что в зависимости от заместителя в фенолах XX—XXIV при 30 °С константа скорости реакции с 2,4,6-три-трег-бутилфеноксильным радикалом в хлорбензоле изменяется в 100 раз, при этом изменяется главным образом энергия активации (табл. XII. 4). Зависимость константы скорости от заместителя удовлетворительно описывается уравнением Гаммета с параметром р = —2,8 (15]. [c.392]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакционная способность на скорость реакций: [c.56] [c.177] [c.311] [c.454] [c.360] [c.540] [c.574] [c.577] [c.212] [c.217] [c.404] [c.338] [c.114] [c.628] [c.404] [c.357] [c.246] [c.99] [c.304] [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология