Углерод термы

Если лиганды, приближающиеся к центральному атому, являются сильными электрон-акцепторами (например, Р и О), вытягивание р- или 8р -электрона молсет быть настолько значительным, что даже атом углерода становится способным частично (правда, едва заметно) заселять свою Зй-орбиталь, и это, несмотря на то, что в нормальном атоме углерода терм Зй-электрона отвечает связи всего лишь 1,1 эв. [c.282]

Нельзя сказать, чтобы образование углерода при терм че-ском крекинге было принципиально нежелательным, так как пар вместо свежего сырьевого потока реагирует с углеродистым осадком. Однако образовавшийся в процессе частичного окисления углерод иногда представляет собой химически инертную сажу. В этом случае она выносится из реактора потоком генераторного газа, отделяется от него и рециркулируется. Больше углерода получается при переработке тяжелого жидкого сырья, которое из-за высокого содержания сернистых и других загрязняющих соединений газифицируется в установках частичного окисления. Эти соединения не мешают протеканию процесса, так как иа стадии окисления нет катализаторов, которые бы при этом отравлялись или засорялись. Благодаря длинным углерод— углеводородным цепям и комплексным молекулам тяжелое жидкое сырье разлагается на более простые молекулы, которые часто полимеризируются к твердому углероду. [c.95]

В атоме лития имеется еще один, третий, электрон, который занимает уровень 25 основному состоянию атома лития соответствует терм 5 (суммарный спиновый момент равен 2). На рис. А.16 приведены основные состояния атомов нескольких элементов (от водорода до бора). Сложнее картина строения атома углерода. Здесь имеются два электрона на уровне 2р. Этот уровень, как мы видели ранее, может расщепляться на три уровня с т = , О или —1. На рис. А.17 показано, как, согласно принципу Паули, можно расположить электроны на этих уровнях. Для каждого случая приведены также суммарные спиновые и магнитные квантовые числа. Если 5 = 1, М = — 1, О, -1-1. Всем значениям М соответствует суммарный орбитальный момент /-=1, т. е. состояние такого атома Р. Если 5 = 0, М = = —2, —1, О, 1, 2 и еще раз 0. Этому набору М отвечают различные Ь, а именно Ь = 2 и = 0. Таким образом, получили еще два возможных состояния атома углерода Ч) и 5. Какое же состояние из этих трех состояний Р, Ч) и 5— основное На этот вопрос нельзя получить правильный ответ, если исходить [c.53]

Таким же образом, и даже, может быть, еще проще, можно найти основные состояния ближайших, следующих за углеродом атомов Ы, О, Р, N6. У неона 5- и р-уровни слоя п = 2 полностью заполнены, т. е. электроны не могут появиться на этих оболочках, не нарушив принципа Паули. Поэтому для следующего элемента начинается заселение уровней слоя п = 3. Это происходит точно так же, как и для слоя п = 2 в результате образуется электронная оболочка инертного газа аргона. Термы этого периода также одинаковы, т. е. электронные оболочки атомов элементов первых двух коротких периодов периодической системы имеют аналогичное строение. Опустим подробности построения электронных моделей остальных элементов периодической системы. С последовательностью заполнения энергетических уровней электронов в слоях и особенностями заполнения, например появлением побочных групп и лантаноидов, можно ознакомиться с помощью табл. А.5. В термы включен также индекс справа внизу, который указывает на суммарный орбитальный и спиновый моменты. [c.59]

Отметим, что в основном состоянии атом углерода имеет терм Ро- [c.452]

Из состояний с данными Ь и 3 при конфигурации, содержащей меньше половины электронов в данном подуровне, наиболее устойчивым будет состояние с наименьшей величиной I. Для конфигурации с числом электронов больше половины наиболее устойчивым будет состояние с наибольшей величиной I. Мультиплетность в первом случае называют нормальной, а во втором — обращенной. Следовательно, основному состоянию атома углерода будет отвечать терм [c.182]

Если подуровни р-, (1-, / и т. п. неполностью заняты эквивалентными электронами, одной конфигурации отвечает несколько энергетических состояний, называемых атомными термами. Это результат взаимодействия электронов. Например, из схемы заполнения атомных орбиталей углерода двумя эквивалентными / -электронами (рис. 23) видно, что конфигурации 2р отвечает как состояние а, когда в атоме число неспаренных электронов равно нулю, так и состояния бив, когда это число равно двум. Состояния бив более устойчивы, чем а, так как электроны, [c.51]

В ряде соединений часть внешних электронов связана с несколькими атомами, например, в молекуле бензола с шестью атомами углерода. В этом случае электронные термы определяются строением всей молекулы или той ее части, которая имеет общие электроны. [c.296]

Определите термы, соответствующие электронной конфигурации основного состояния атома углерода, используя группы пространственной и перестановочной симметрии. [c.33]

Соединение бора с углеродом (В4С) — карбид бора — по структуре является трехмерным полимером. Получается он сплавлением оксида бора с углем. Представляет собой черные блестящие кристаллы, термически очень стойкие и устойчивые к различным химическим воздействиям. Обладает большой твердостью и термо-ЭДС . Карбид бора не имеет аналога среди карбидов, образуемых другими элементами. [c.145]

Графит термодинамически устойчив в широком интервале температур и давлений, в частности при обычных условиях. В связн с эт1 М при расчетах термодинамических величин в качестве стандартного состояния углерода принимается графит. Алмаз терм >-динамически устойчив лишь при высоких давлениях (выше 10 Па). Однако скорость превращения алмаза в графит становитая эалтет-ной лишь при температурах выше 1000 °С прн 1750 °С превращг-ние алмаза в графит происходит быстро, [c.435]

Строго говоря, орбитальные энергии е г различны для разных термов одной конфигурации. Согласно расчету Э. Клементи атомным орбиталям s 2s 2p -конфигурации углерода в зависимости от терма соответствуют энергии (эВ) [c.98]

В большей степени орбитальные энергии зависят от атомной конфигурации. Эту зависимость можно показать на примере рассмотренной выше ls 2s 2p -кoн фигурации и возбужденных 15 252р и 15 2р -конфигу-раций атома углерода. Из множества термов, соответствующих этим конфигурациям, выберем термы Р и /) (в эВ) [c.98]

Квантовое число L. получаемое путем сложения и , всех электронов, находящихся на незаполненных орбиталях, для углерода равно единице L= -ь 1 +0 = 1. Квантовое число 5, сумма спиновых квантовых чисел (т, = 1/2) всех неспаренных электронов, для углерода также равно единице 5= 1/2+ 1/2= I. Мультиплетность равна трем, и терм основного состояния обозначается как Р. Значения J, определяемые как Ь — -5 ,. .., Ь+51, соответственно равны 1Ь—5 = 1 —1=0, L+S =l + l = = 2, поэтому / = 0, Г и 2 (единица — единственное целое число, необходимое для завершения серии). Рассматриваемая подоболочка заполнена 1енее чем наполовину, поэтому состояние с минимальным значением J имеет низшую энергию. [c.68]

Л1ейкл и ОТейр описали систему термов энергии связей, аналогичную системе инкрементов Лейдлера, но основанную на новых значениях теплот атомизации графита. Ими ириняты следующие теплоты атомизации ДЯа,293 С (графит)— 170,9, На—52,9, О2— 59,54, S (ромб) — 66,7 ккал/г-атом. Для алканов эта система построена вполне аналогично системе Лейдлера, т. е. с учетом различия вторичных, третичных и четвертичных атомов углерода для связей С—Н, но без учета этого различия для связей С—С. Для алкенов она, в отличие от системы Лейдлера, содержит терм [c.258]

Кокс предложил систему термов энергии связей для различных органических соединений, содержащих галогены, кислород, азот или серу, в известной степени связанную с системой Мейкла и ОТейра значением термов энергии связей С—С, С = С и С—Н. Термы определялись по теплотам образования отдельных соединений. Например, для связи атома фтора с атомом углерода бензольного кольца — по А//(1 расчете теплот атомизации соединений были приняты следующие значения теплот атомизации простых веществ графит—170,9 На —52,9 р2 - 18,5 СЬ - 28,94 Вг2(ж) - 26,71 Ь (кр) - 25,48 Оо —59,54 N2— 112,9 и 5 (ромб) —57 ккал/г-атом. [c.260]

Несмотря на то, что применение смолисто-асфальтеновых веществ (САВ) известно более ста лет, настоящий этап характеризуется значительными и возрастающими успехами [147, 148]. Ранее было известно, что они могут быть использованы для производства битумов, разновидностей нефтяного углерода, природных депрессаторов, для изоляции трубопроводов. Все эти области не учитывали специфических особенностей, разнообразных и ценных свойств САВ. В 1936 г. Черножуковым и Крейном была показана стабилизирующая роль САВ в окислении минеральных масел. Более поздними работами была выявлена стабилизирующая способность асфальтенов в процессах термо- и фотодеструкции, окисления углеводородов и синтетических полимеров [149—150]. Ингибирующими центрами САВ являются гетероатомы и функциональные группы, имеющие подвижный атом водорода (гидроксипроизвод-ные ароматических фрагментов, аминные и серусодержащие компоненты). Ингибирующая способность высокомолекулярных соединений нефти повышается с ростом их общей ароматичности, концентрации гетероатомов и функциональных групп. В зависимости от этих факторов константа скорости ингибирования может изменяться в широких пределах от ж 10 до 10 л/(моль-с). Ингибирующая активность асфальтенов на 1—2 порядка выше, чем смол. [c.347]

В институте ВНИИОСутоль (1992-1994 гг.) были разработаны и изготовлены пробоотборное устройство, обеспечивающее отбор и подготовку пробы для анализа (удаление пыли и влаги, термо-статирование и подача определенного количества пробы в индикаторные трубки) индикаторные трубки на диоксид серы в диапазоне концентраций 0,005-0,7 г/м двух модификаций с защитными патронами (ТИ 802-0,06 и ТИ 502-0,7) индикаторные трубки на оксид углерода (И) в диапазоне концентраций 0,1-2,5 г/м с защитным патроном (ТИ СО-2,5ПОЗ). [c.159]

Особенности термо.теструкщи1 сернокислотных отходов и их смесей с нефтепродуктами определяются присутствием в них серной кислоты, воды, сульфокислот, карбоновых кислот, простых и сложных эфиров, других продуктов взаимодействия серной кислоты с органическими соединениями. Окн заключаются прежде всего в низкой термической стабильности органической массы кислых гудронов и в каталитической и химической активности серной кислоты в органической среде. Нагрев до 200...350°С сопровождается интенсивной деструкцией кислых гудронов с образованием сернистого ангидрида, сероводорода, серы, диоксида углерода, воды, углево- [c.156]

Обратим внимание на относительные значения орбитальной энергии is(H) атома водорода is(H) = -0 и орбитальные знергии 2s( ) и 2р(С) атома углерода 2j (С) < и(Н) < Ё2р(С)- В условиях энергетической близости орбитальных энергий можно ожидать значительной активности 2s- и 2р-электронов атома углерода при образовании химической связи. Аналогичные данные могут бьггь приведены для атома азота (термы S, Р) и для атома кислорода (термы Р, Д S). Атомам в молекулах нельзя приписать какие-либо определенные значения квантовых чисел L и S, поэтому здесь приведены орбитальные энергии свободного атома для различных термов. В случае атомов азота и киспорода оказьшается, что даже при учете различий в значениях орбитальных энергий для различных термов di2p близка к и(Н). [c.209]

Такие понятия, как конфигурация и терм, являются характеристиками электронного строения молекулы, они неприменимы в строгом смысле к описанию состояния отдельных атомов в составе молекулы. Тем не менее с использованием соображений симметрии удается для некоторых молекул установить примерное строение электронной оболочки атома в составе молекулы. Хорошо известным примером в этом отношении может служить молекула метана, в которой, как это впервые показал Л. Полинг, эффективная конфигурация атома углерода есть Этот вопрос обсуждается, как правило, в литературе весьма подробно, см. [17], [8], [12], [20]. Рассмотрим подобную задачу на примере более сложной системы — комплекса №Уг, где в качестве У может быть взят атом кислорода. Симметрия комплекса предполагается Сзу Атомы переходных элементов имеют малую энергию возбуждения. Для атома N1 (см. гл. 3, 6) разность полных энергий АЕ = Е Зс 4х) — ( F, 3 4х ) составляет всего лишь 205 см" = 0,03 зВ. При столь незначительной величине АЕ орбитальные энергии 4s и Зй -злект-ронов претерпевают тем не менее существенные изменения. Например, для основного в конфигурации с F-тepмa = -0,70693, 45 = = -0,27624, в то время как для терма -0,45730 и = -0,23576. [c.218]

Тем не менее в рамках этой общей логической схемы удается ото брать некоторую часть конфигураций на основе относительно простых качественных рассуждений из рассмотрения структуры волновой функции в пределе объединенного и разъединенных атомов. Рассмотрим этот вопрос на примере молекул U2, ВН, BeHj, термы которых в пределе объединенного атома должны коррелировать с термами атома углерода. Конфигурации Хартри — Фока основного состояния этих молекул имеют вид [c.256]

Значение полного спина и проекция спина на ось симметрии сохраняются при изменении межъядерного расстояния, равно как и проекция полного орбитального момента. Низшему по энергии синглетному D-терму атома углерода принадлежит волновая функция (3.22) [c.256]

ТОЛЬКО ИЗ нашей упрощенной электронной модели атома. Необходимо учитывать взаимодействия электронов в атоме. Такое взаимодействие обсуждается немного далее здесь же уместно сформулировать так называемое правило Хунда наиболее стабильно состояние атома, в котором спины электронов параллельны. Поэтому стабильное (основное) состояние углерода соответствует терму что подтверждается результатами спектроскопических исследований. [c.59]

Теперь можно рассмотреть определенный атом и построить обозначение терма, изображающего те различные энергетические состояния, в которых атом может находиться. Если взять атом углерода в его основном состоянии 15 25 2р , то будет видно, что незаполненным окажется только 2р-подуровень, т. е. L и 5 определяются только двумя р-электронами. Число 1 может быть равно 2, 1 и О, что соответствует состояниям О, Р и 8. Число 5 может быть равно О или 1, что дает мультиплетность 1 или 3. Поэтому для атома углерода могут быть следующие состояния Р, 5, Ф, 5. Однако на основании принципа Паули не все эти состояния возможны, некоторые оказываются запрещенными, и для конфигурации дозволены только состояния Р, и 5. В табл. 5-3 приведены дозволенные по Расселу — Саундерсу состояния для экви- [c.181]

В центре записывается символ терма вверху слева — мультиплетность, внизу- справа — квантовое число полного момента атома. Например, для атома углерода при конфигурации 1основным является терм с 1 и 5= 1- Это терм Р. Здесь У принимает значения 2, 1 и 0. Соответственно компоненты терма Р , Р и Р . Если <5, квантовое число 7 принимает значения [c.53]

Вернемся к атому углерода с конфигурацией li 2i 2p . Для него возможны термы Р, и 5. Исходя из первого правила Гунда, основным термом атома углерода должен быть терм Р. Ему отвечает конфигурация, у которой спины -электронов параллельны. Компоненты триплета Рд, Р и Р2- Их энергии соответственно 0,15 и 42 скГ в согласии с третьим правилом Гунда. Синглетные термы Д2 и отвечают конфигурациям со спаренными -электронами. Согласно первому правилу Гунда, им отвечает более высокое значение энергии (10 192 и 21 647 см ). Эти состояния метастабильны, неустойчивы. Если термы одной конфигурации так значительно различаются по энергии, то возбуждение атома, приводящее к переходу электрона с одиого подуровня на другой, требует еще большей энергии. Например, изменение конфигурации атома углерода с ls 2i 2 > до li 2i2 (терм 5) требует энергии 35 ООО см (4,35 эВ). [c.55]

Таким образом, для одной и той же электронной конфигурации атома возможны состояния с разными значениями Ь и 5. Состояние с данным Ь и данным 5 определяет атомный терм Ь. Мультиплетность 25-1-1 означает, что под влиянием спин-орбиталь-Ного взаимодействия терм расщеплен на 25-1-1 компонентов, характеризуемых определенным значением квантового числа /. Каждому из компонентов терма отвечает определенная энергия. Различие по энергии между отдельными термами данной конфигурации значительно, а между компонентами данного терма — невелико, как видно из примеров для атома углерода. Система атомных термов подтверждается исследованиями магнитных, оптических свойств атомов. [c.56]

Описанные правила позволяют определить только терм основного состояния. Для определения всех возможных термов данной электронной конфигурации можно воспользоваться процедурой, понятной из приведенного ниже примера определения термов конфигурации например атома углерода. Составим таблицу всех возможных микросостояний (способов отнесения электронов различным квантовым числам), определяемых различными и [c.83]

Величины разностей энергий термов обычно сравнимы с энергиями химических связей и химических реакций. Так, энергии и 5 термов атома углерода с конфигурацией 1з 2з 2р выше терма [c.77]

Экзотермический харак- Сохраняют форму ис- Угли, углерод-тер основной стадии про- хрдного объекте плохо ные волокна цесса карбонизации . графитируются облада-карбониэо-энергия активации ос-. ют переходными и мик-- ванные термо-новной стадии <125 ррпорами реактивные [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология