Антиокислители топлив

Необходимость стабилизации моторных топлив возникала и ранее [25, 26]. Уже много лет антиокислительные присадки применяют для стабилизации автомобильных и авиационных бензинов. В шестидесятых годах проводили исследования по изучению возможностей применения антиокислителей для стабилизации прямогонных реактивных топлив. Имеются сообщения [25] о применении антиокислительных присадок в дизельных топливах. Однако целевое назначение антиокислителей в реактивных топливах, получаемых с применением гидрогенизационных процессов, иное, чем антиокислителей в бензинах, прямогонных реактивных и дизельных топливах. [c.22]

Чувствительность керосиновых и дизельных топлив к ингибиторам ниже, чем у бензинов, поэтому многие антиокислители бензинов являются малоэффективными для более тяжелых топлив это связано с различиями в углеводородном составе топлив. При исследовании групп углеводородов, выделенных хроматографическим методом из дизельного топлива каталитического крекинга, установлено, что бициклические ароматические углеводороды подвержены значительному окислению, но не поддаются ингибированию в отличие от непредельных алифатических углеводородов, которые хотя и окисляются в большей степени, но могут быть полностью стабилизированы обычными антиокислителями. Содержащиеся в топливе гетероциклические соединения также не поддаются ингибированию и при окислении образуют нерастворимые смолы. [c.253]

Для производства отечественных дизельных топлив используют прямогонные дистилляты, причем около половины из них приходится на долю гидроочищенных фракций, а также дистилляты вторичного происхождения, но в меньших количествах. При гидроочистке из топлива удаляются природные гетероатомные соединения, обладающие антиокислитель-ными, антикоррозионными и другими ценными свойствами. При вовлечении в смесевое топливо гидроочищенных дизельных фракций и дистиллятов вторичного происхождения существенно снижается термоокислительная стабильность товарного дизельного топлива. [c.6]

Практическое использование находят меркаптаны в качестве защитных препаратов от радиоактивных излучений, антиокислителей топлива, масел, полимеров регуляторов полимеризации синтетических каучуков. Меркаптаны входят в состав для регулирования полимеризации при получении бутадиен-стирол ьного каучука. [c.72]

Исследованию ускоренного старения нитрильных резин в гидрогенизационных топливах посвящены работы [334—336]. В них установлено, что интенсивному старению резины в условиях работы топливной аппаратуры предшествует экстракция топливом из резины антиокислителей (неозона Д и альдоль-а-нафтиламина), которые предотвращают ее окислительное старение. Данные о кинетике экстракции антиокислителей из резин углеводородами приведены на рис. 7.2 и в табл. 7.1 335]. Неозон Д экстрагируется быстрее чем альдоль-а-нафтиламин. При 150 °С оба антиокислителя практически полностью экстрагируются из резин углеводородами и топливами в течение нескольких часов [334]. [c.228]

Из рассмотренных данных следует также, что для предотвращения ускоренного старения резиновых деталей топливных насосов авиадвигателей топливо должно быть стабилизировано в такой степени, чтобы исключить протекание окислительных процессов в агрегатах топливной аппаратуры. В прямогонных топливах это обеспечивается природными ингибиторами окисления, в гидрогенизационных — достигается введением антиокислительной присадки ионола в концентрации 0,003—0,004 /о (масс). При использовании топлив, получаемых смешением прямогонного и гидроочищенного компонентов, содержание прямогонного компонента в смеси таково (не менее 30%), что присутствующий в ней природный антиокислитель по стабилизирующему действию не уступает ионолу в концентрации 0,003— 0,004% (масс.). [c.233]

Чертковым с сотрудниками [284, с. 91] исследовано влияние на осадкообразование в топливах для турбовоздушных реактивных двигателей соединений различных классов, которые были разделены на две большие группы антиокислители и поверхностно-активные вещества, обладающие антиокислительными и диспергирующими свойствами. К первой группе относятся ароматические М-замещенные и незамещенные амины и оксиамины, Ы-замещенные производные карбамида и тиокарбамида ко второй — алифатические амины соли, образованные полиаминами и жирными кислотами, М-ациламины, эфиры и неполные соли три-этиламина, неполные эфиры диэтиленгликоля и жирных кислот, а также гетероциклические соединения. Лучшими присадками для стандартных прямогонных топлив и топлив, содержащих крекинг-. компоненты и применяемых при повышенных температурах, оказались алифатические амины Сю—С40, несколько меньшей эффективностью обладают эфиры триэтаноламина и неполных эфиров многоатомных спиртов с жирными кислотами. Осадкообразование топлив с повышенным содержанием меркаптанов снижается наиболее значительно при добавлении гетероциклических соединений. В то же время обычные низкотемпературные антиокислители (п-гидроксидифениламин, фенил-а-нафтиламин, Ы,Ы -ди-вгар-бу-тил- -фенилендиамин, 2,4-диметил-6-трег-бутилфенол, 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол и фенолы каменноугольного происхождения), применяемые при хранении топлив, в условиях повышенных температур не уменьшают осадкообразования, а наоборот, сами окисляются и иногда выпадают в осадок. [c.254]

Содержание антиокислителей-ионола в топливе определяют по методу, разработанному группой авторов [99]. Метод заключается в окислении топлива кислородом воздуха при температуре 120 °С в присутствии инициатора окисления, последующем измерении периода индукции окисления по накоплению гидропероксидов и определении концентраций ионола по калибровочному графику, построенному в координатах период индукции — концентрация ионола. [c.149]

В инертной среде резина без антиокислителей, контактируя с топливом, не изменяет своих физико-механических свойств в течение сотен часов. Резина не изменяет своих свойств и тогда, когда есть доступ кислорода в топливо, но оно содержит антиоксидант. Пока антиоксидант тормозит окисление топлива, резина в контакте с топливом и кислородом сохраняет свои физи-ко-механические свойства. Чрезвычайно медленно протекает старение резины, не содержащей антиоксиданты, на воздухе в отсутствие контакта с топливом. Совокупность этих фактов 00 [335] свидетельствует о том, что ускоренное старение рези- ны вызывают продукты окисле- 75 -ния углеводородов, а не рас [c.229]

Рис. 105. Изменение содержания антиокислителя при окислении топлива в присутствии металлов

Рассмотренные экспериментальные данные позволяют представить механизм ускоренного старения резин на основе нитрильных каучуков в среде топлив следующим образом. Вначале антиокислители экстрагируются из резин в топливо, вследствие чего резина становится легко уязвимой к действию свободных радикалов. Если в топливе антиокислители отсутствуют или содержатся в малом количестве, оно достаточно интенсивно окисляется Б топливных агрегатах растворенным кислородом. Образующиеся при окислении топлива пероксидные и алкильные радикалы атакуют полимерные цепочки молекул резины и вызывают их сшивку . Это приводит к потере эластичности резин, их отвердению, изменению геометрии резиновых деталей и появлению трещин при механических воздействиях. [c.232]

Исследования в области стабилизации прямогонных реактивных топлив были направлены в основном на изучение возможности применения антиокислительных присадок для понижения склонности топлив к образованию осадков при термоокислении в топливных системах. Было установлено, что введение в топливо антиокислителей на основе ароматических аминов и фенолов в концентрациях 0,05—0,1% (масс.) позволяет снизить осадкообразование при температурах ниже 150°С. При более высоких температурах положительное действие этих антиокислителей не проявляется. Поэтому такой способ стабилизации прямогонных топлив практического применения не нашел., В СССР, а также за рубежом для понижения склонности реактивных топлив к осадкообразованию проводится их гидрогени-зационная обработка. [c.23]

Топливо глубокой гидроочистки без антиокислителя Т-6 без антиокислителя после длительного хранения Смесь гидроочищенного и прямогонного компонента в соотношении 9 1 [c.236]

Восстановление металла протекает только с участием антиокислителей, которые в гидроочищенные топлива вводят специально в прямогонных топливах антиокислителями являются фенолы и серосодержащие соединения, присутствующие в них. В гидроочищенных неингибированных топливах металлы в гомогенной фазе, т. е. в ионном виде, не проявляют себя как деактиваторы [176, 206]. [c.197]

Влияние типа антиокислителя на параметр автоокисления Ь дизельного топлива ДТ-23 [c.203]

Антиокислительные присадки добавляют к топливам всех типов к автомобильным и авиационным бензинам, тракторным керосинам, дизельным и реактивным топливам. При этом особое внимание уделяется стабилизации топлив, содержащих непредельные углеводороды. Антиокислители вводят для предотвращения образования смолистых продуктов и веществ, нерастворимых в топ- [c.252]

Из присадок II группы наиболее распространены антиокислители, которые применяются уже более 30 лет. Остальные присадки этой группы разработаны позднее. Из присадок III группы, уменьшающих вредное влияние топлива на аппаратуру и механизмы, наибольшее значение и применение имеют противокоррозионные присадки, главным образом ингибиторы ржавления, выполняющие важные функции защиты топливной аппаратуры двигателей, перекачивающих и транспортных средств. [c.278]

При исследованиях,антиокислительной эффективности ингибиторов в зависимости от их химической структуры установлено, что. введение в ароматическое кольцо фенола или, нафтола второй гидроксильной группы или алкильных заместителей увеличивает эффективность этих соединений как антиокислителей. Поэтому в реактивное топливо для повышения их термической стабильности рекомендуется добавлять замещенные гидрохиноны [c.257]

Это топливо используют в поршневых авиационных двигателях с искровым зажиганием. Оно представляет собой смесь продуктов прямой перегонки, алкилирования, изомеризации, ароматизации и других процессов с добавлением этиловой жидкости и антиокислителя. [c.430]

Хотя, как предполагается, ухудшение качества топочных мазутов вызывается действием кислорода, роль его пока не установлена. К ухудшению качества топлива имеют отношение сернистые [104] и азотистые соедипения [103]. ДЬбавлсиие обычных для бензина антиокислителей не препятствует образованию осадка [102]. [c.307]

Базовые авиабензины каталитического крекинга в зависимости от свойств перерабатываемого сырья и условий процесса имеют октановые числа по моторному методу от 82 до 85, а после добавки допустимого количества этиловой жидкости (3—4 мл на 1 кг топлива) от 92 до 96. Высококачественные товарные авиабензины приготовляют путем смешения базовых бензинов каталитического крекинга с компонентами, вырабатываемыми другими методами. К основным из этих компонентов относятся технический изооктан, авиационный алкилат, изопентан, изонронилбензол и некоторые другие. Для повышения антидетонационных свойств к авиабензину добавляют этиловую жидкость (тетраэтилсвинец с Еыносителем), а для улучшения химической стабильности — антиокислитель (ингибитор). [c.10]

Проблема стабилизации этилированного моторного топлива заключается прежде всего в стабилизации олефиновых компонентов топлива. В случае этилированного авиационного бензина, обычно не содержащего олефиновых комнонеытов, задача заключается в основном в стабилизации тетраэтилсвинца. Эффективное действие в этом отношении оказывают добавки антиокислителей [114]. [c.305]

Добавление соответствующего антиокислителя к нестабильному топливу яв.чяется эффективным практическим средством увеличения времени его безопасного храпения. Данные, приведенные в табл. 3, характеризуют стабилизацию бопзияа посредстволг применения антиокислителей, [c.305]

В последнее время в качестве антиокислителей применяются так называемые пространственно затрудненные фенолы, в которых гидроксильная группа экранирована разветвленными алкильными радикалами. Из экранированных фенолов наибольшее распространение получил ионол — 4-метил-2,6-ди-грет -бутилфенол. Ионол ингибирует начальную стадию окисления топлива, ограничивая образование первичных продуктов. Однако эта присадка при повышенной температуре теряет активность и в присутствии активных серусодержащих соединений, в частности меркаптанов, не защищает медь и ее сплавы от коррозии. [c.255]

Обессеривание ингибитором. Применение N, К -ди-бт го/)-бутил-иа/)д-фенилендиамина в качестве антиокислителя в моторном топливе сиособствует очень интересному и выгодному превращению меркаптанов. Добавление в соответствую]цих условиях такого антиокислителя к содержащему меркаптан олефиновому тои.чиву, вызывает взаимодействие меркаптана с олефином с одновременным поглощением кислорода. Как было установлено, этот окислительный процесс идет в две стадии, 87] [c.306]

Авиационные бензины (табл. 14) представляют собой смеси бензиновых фракций прямой перегонки, каталитического крекинга и риформинга (базовые бензины) с высокооктановыми компонентами и присадками. К числу высокооктановых компонентов относятся индивидуальные углеводороды изостроения (изопентан, и.чооктан), продукты алкилирования изобутана и бензола непредельными углеводородами (алкилбензины и алкилбензолы). В качестве присадок применяют для повышения октанового числа — тетраэтилсвинец (не более 3,3 г/кз бензина), который вводится в топливо в виде этиловой жидкости, и для удлинения срока хранения — антиокислители (параоксидифениламин, 0,005 объемн. %, и др.). Авиационные бензины окрашивают в яркие цвета оранжевый, зеленый и желтый, что свидетельствует о наличии в топливе ядовитой этиловой жидкости. [c.126]

Агрессивное воздействие топлив на резины и герметики в основном связано с вымыванием из них антиокислителя и дальнейшим разрушением, обусловленным образованием пероксидов при окислительных процессах, происходящих в самом топливе [95-97]. В связи с этим указанное свойство реактивньгч топлив оценивают по результатам непосредственного их воздействия на резины и герметики, а также по индукционному периоду окисления, характеризующему наличие в топливе антиокислителей и, таким образом, его склонность к образованию пероксидов. [c.143]

Воздействие на резины. Определение воздействия реактивных топлив на резины с помощью прибора типа ТСРТ-2 проводят по методу, разработанному Г. И. Ковалевым и А. Г. Никоновой [98]. Сущность метода заключается в двухстадийной обработке образцов резины при повьпценной температуре. На первой стадии из резины обескислороженным цетаном экстрагируют антиокислители на второй резину подвергают воздействию топлива в присутствии кислорода воздуха. Степень воздействия топлива на резину оценивают по изменению пределов прочности образцов резины в соответствии с ГОСТ 9.024-74. [c.148]

Как было указано выше, каталитическая гидроочистка - наиболее эффективный способ удаления из нефтепродуктов сернистых соединений всех типов. Однако процесс гидроочистки требует высоких капитальных и эксплуатационных затрат, и мощности по гидроочистке на НПЗ не всегда обеспечивают очистку всех вырабатываемых на заводах топлив. В ряде случаев выгодна очистка топлив простыми по технологическому оформлению и дешевыми процессами селективной демеркаптанизации. Нельзя оставить без внимания и тот факт, что зарубежными стандартами предусматривается более высокое (до 0,3-0,4 %), чем у нас (до 0,2 %) содержание в реактивных топливах общей серы и допускается возможность введения в топливо антиокислителей и деактнваторов металлов. Установлено, что дизельные топлива, содержащие 0,2-0,3 % общей серы, при отсутствии в них меркаптанов, сероводорода и свободной серы в десятки раз стабильнее полностью обессеренных топлив [1]. [c.19]

Реактивные топлива Т-2, ТС-1, Т-1, содержащие прямогонные компоненты, не подвергнутые гидрогенизации, умеренно термостабильны и имеют, как правило, достаточно длительные допустимые сроки хранения-5 лет и более. Высокотермостабильные же топлива РТ, Т-8 и Т-6 представляют собой углеводородные фракции, весьма глубоко очищенные от гетероатомных соединений. Но в результате удаления из них при производстве естественных антиокислителей они обладают повьпценной окис-ляемостью, что приводит к усилению агрессивного воздействия на резину, а также к накоплению в них продуктов окисления и быстрому ухудшению термической стабильности. Поэтому допустимый срок хранения указанных топлив без антиокислительных присадок в ряде случаев значительно меньше, чем сроки хранения топлив Т-1, ТС-1 и Т-1. [c.168]

Окисление испытуемого топлива (без антиокислителя) ведут в стеклянном реакторе специальной установки для барботажного окисления по схеме, применяемой в методе определения содержания антиокислителя ионол (см. выше). [c.170]

Сопоставляя зарубежные топлива с отечественными по окисляемости (параметру а, см. табл. 4.2), видно, что топливо PL-6 производства ЧССР аналогично отечественному топливу РТ. Топлива производства НРА, фирмы Shell, Ирака имеют более высокую окисляемость при повышенных температурах, чем отечественные топлива РТ и Т-6. Ио емкости ингибиторов окисления /[1пН]о зарубежные топлива, за исключением топлива АТК производства Ирак, находятся примерно па том же уровне, что и отечественные гидрогенизационные топлива, содержащие в качестве антиокислителя ионол в концентрации 0,003— 0,004% (масс.) (/[InH] ионола= (2,4—3,2) 10-" моль/л). [c.185]

Громадное значение явления антидетонации топлива, заставившее ввести в анализ нефтепродуктов октановые и цетеновые числа, а также большое значепие антиокислителей лишь в самой общей форме затронуто в новом издании. Определение октанового числа бензина представляет собой способ анализа топлива-, требующий дорогой и сложной аппаратуры в виде специа,льных моторов и является, собственно говоря, объектом специальной монографии. Поэтому пришлось коснуться этого вопроса только с химической стороны и весьма кратко. Что же хсасается антиокислительных добаток к бензинам, то аналитическое их определение еще не нашло общих методов. В этой области, имеющей большое значение в технике, пришлось ограничиться лишь установлением общих признаков ингибиторов. [c.4]

Установлено [190—192], что отверждение резин происходит в результате сшивания полимерной основы активными радикалами, образующимися при распаде гидропероксидов — продуктов окисления углеводородов. Антиокислители (природные — содержащиеся в прямогонных топливах гетероатомные соединения и вводимый в гидроочищенные топлива ионол) существенно снижают интенсивность указанного процесса (табл. 5.17). Анти- [c.176]

Эффективность аминных, фенольных и других антиокислителей на примере топлива Т-б, оцениваемая по времени Тмакс образования максимальной концентрации гидропероксидов [НООН], в сравнении с ионолом, используемым в стандартных топливах, приведена в табл. 6.5 (по данным Е. Т. Денисова и Г. И. Ковалева). [c.196]

К стабильным при хранении прямогонным топливам антиокислительные присадки не добавляют, но присутствие в топливах антиокислителя снижает образование смол и кислот при температурах до 150°С (табл. 6.6). Так, ионол улучшает филь-труемость топлив при 150°С, но при 180°С практически не оказывает влияния [176, 201]. Показано )[204], что высокотемпературное осадкообразование в топливе ТС-1 снижается при концентрации наиболее эффективной антиокислительной присадки (в области исследованных температур) — бисфенола — при концентрации не менее 0,05% (масс.). [c.196]

Антиокислитель (% масс.) топливо+анти- окислитель топливо+анти-окислитель+ +0.02% (масс.) дисалицилди-этиленгликоля топливо Н-анти-окнслитель+ +0.013% (масс.) салицилиден-о-аминофенола [c.201]

Метод определения воздействия топлив на резины по методу ЦИАМ заключается в двустадийной обработке образцов резины в приборе статического окисления (ОТСУ) цетаном при 150 °С и топливом при 140 °С в течение 4 ч. На первой стадии в отсутствие кислорода воздуха из резин экстрагируются антиокислители. На второй стадии кислородом воздуха окисляются топливо и резина. Определяющим фактором отверждения резин является взаимодействие макромолекул резины с активными продуктами окисления топлив — радикалами, образующимися в результате распада гидропероксидов. Оценка воздействия топ-лив на резину проводится по значениям сопротивления разрыву и относительного удлинения образцов. [c.210]

Нг же нр1 водятся примеры синтеза индивидуальных углеводородов и других органических соединений, являющихся компонентами лоторпого топлива, антпдотопационпыми добавками, антиокислителям и присадками. [c.345]

У КО процесса висбрекинга, который соответствует по техническим требованиям топливу марки СВС, потеря массы шариков составляет 32 10 г (содержание серы 3,8%). По своим коррозионным свойствам это топливо соответствует экспортному мазуту марки М-2,0 (содержание серы 2,0%) и импортному мазуту ИФО-180 (содержание серы 2,5%), потеря массы шариков у которых соответственно равна 34 10 г. В данном случае антикоррозийные свойства топлив определяются не столько общим содержанием серы, сколько более высоким содержанием смол и полициклической ароматики (до 34,9%) в КО процесса висбрекинга по сравнению с товарными мазутами, у которых оно составляет от 24,3% у М-2,0 и до 27,3% у ИФО-180, являющимися, как известно, весьма хорошими антиокислителями (см. табл.2.34). [c.97]

Синергетическая смесь антиокислительных присадок, добавляемая к топливам, смазочным маслам, пластичным смазкам, состоит из 1-бутокси-1-(1-нафтилокси) этана и диоктилфениламина [пат. США 3879303]. 1,4-Бис [ди-0-(алкилфенил) фосфито] бензолы (а также их 1-2- и 1,3-изомеры) в сочетании с ароматическими антиокислителями, например а- или р-Ы-фенилнафтиламином, являются эффективными ингибиторами старения нефтяных и синтетических, например полиэфирных, смазочных масел [пат. ГДР 88616]. [c.58]

Как антиокислители к топливам рекомендуются также соединения типа 3,5-диалкил-4-гидроксибензиламинов [пат. США 3208859] [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология