Методы измерения площади пика

Количественная интерпретация дифференциальных и интегральных хроматограмм. Способы измерения площадей пиков. Калибровка по высотам и площадям пиков. Метод метки (внутреннего стандарта). Метод внутренней нормализации без применения и с применением коэффициентов стандартизации. Количественная интерпретация хроматограмм в случае неполного разделения. Точность газо-хроматографических анализов и ее зависимость от различных факторов, определяющих работу колонки. [c.298]

МЕТОДЫ ИЗМЕРЕНИЯ ПЛОЩАДИ ПИКА [c.276]

Такой метод измерения площадей пиков называется триангуляцией. Его следует применять лишь в том случае, если эти пики полностью симметричны. (Хроматографические пики могут быть приближенно заменены треугольником также и в том случае, когда они несимметричны.— Прим. ред.) [c.88]

Интересно сравнить точность этих методов интегрирования с точностью старых методов измерения площади пика, установить, находятся ли результаты старых методов в пределах или вне пределов воспроизводимости при автоматическом интегрировании, а также выяснить, окупятся ли расходы, связанные с приобретением некоторых типов автоматических интеграторов, за счет повышения точности или экономии времени, затрачиваемого на измерение площади пиков. [c.11]

Следующим источником погрешности является измерение параметров пика (площади и высоты пика). Ранее уже обсуждались достоинства используемых методов измерения площадей пиков. Высоты пиков могут быть измерены во многих случаях значительно точнее, однако значения их сильно колеблются при изменении параметров разделения. Высота пика при отсутствии перегрузки обычно зависит от массы пробы и не зависит от объема пробы. Ширина же пика при отсутствии перегрузки не зависит ни от массы, ни 1ЭТ объема пробы. Поэтому площадь пика также определяется только массой пробы и не зависит от ее объема. [c.212]

Площадь или высота пика. Обе эти величины используются при количественной обработке хроматограмм, выбор той или иной из них диктуется отчасти методом количественного расчета. Так, при использовании метода нормализации допустимо только измерение площадей, в то время как методы внутреннего стандарта и абсолютной калибровки допускают пользование и высотами, и площадями пиков. С физической точки зрения, конечно, более обоснованно измерение площади пиков. Однако при использовании современного оборудования и методических приемов во многих случаях ширина данного пика есть постоянная величина, и, значит, площадь пика определяется лишь его высотой. В то же время измеренная вручную ширина пика, по-видимому, служит основным источником суммарной погрещности анализа. Поэтому во всех случаях, где это возможно, после соответствующей проверки необходимо рекомендовать ручное измерение высоты пика вместо его площади как более простое и не менее точное. [c.227]

В автоматических методах интегрирования используют интегрирующие системы, например электромеханические интеграторы, вольт-частотные преобразователи, аналогово-цифровые преобразователи с цифровыми вычислительными машинами. Автоматические методы более экспрессны, а в случае применения цифровых интеграторов и более точны, чем ручные методы измерения площади пиков. [c.562]

Для решения большинства задач метод измерения площадей пиков вполне удовлетворителен, хотя часто необходимо несколько раз повторить сканирование на различных диапазонах измерителя скорости счета, чтобы убедиться, что зарегистрированы все пики. Цифровой интегратор свободен от такого недостатка и потому более удобен для проведения количественных измерений. [c.54]

Методы измерения площади пика. Параметры пика, основанные на приближенных методах измерения его площади [c.93]

В книге не рассматриваются методы измерения площадей пиков с помощью интеграторов, пока еще мало распространенных в отечественной практике, а также редко применяемые методы планиметрии и взвешивания вырезанных пиков. Методы измерения различных пиков с помощью интеграторов, а также возникающие при этом погрешности и ошибки подробно рассмотрены в работах [32, с. 192 47, с.-114]. [c.24]

Цель работы — познакомить с несколькими методами измерения площадей пиков (см. гл. VII). [c.238]

Проведено сравнение результатов различных методов измерения площадей пиков, полученных при обработке копий одних и тех же хроматограмм в 10 различных лабораториях. [c.66]

Второй пример. Исследовалось большое количество сильно различающихся между собой проб. И в этом случае выбирали метод измерения площадей пиков, так как этот метод позволяет получать калибровочные данные более простым путем. В тех случаях, когда не располагали калибровочными данными, можно было использовать величины К на основе числа молей, причем эти величины могли быть распространены на неисследованные соединения путем построения диаграмм для гомологических рядов. [c.101]

Все проводимые при этом операции могут выполняться вручную либо с помощью средств автоматизации различных классов. Ручная и автоматизированная обработки данных содержат много общих операций, однако отличаются по способу измерения площади пика. Последняя при ручной обработке измеряется как произведение высоты пика на щирину на половине высоты, а при автоматизированной — методом численного интегрирования. Операции, выполняемые При обработке хроматограмм [c.203]

Фиг. 70. Количественная оценка хроматограмм измерение площадей пиков с помощью приближенных методов (см. текст).

Хорошо известно, что оценка газовых хроматограмм производится путем измерения площадей индивидуальных пиков. Действительно, точно измеренная площадь пика дает величину, из которой может быть рассчитан конечный результат анализа. Однако с достаточной быстротой и точностью площадь пика можно измерить только с помощью электронных интеграторов. Применявшийся иногда способ планиметрического измерения площади вручную оказался на практике непригодным из-за слишком больших ошибок. Согласно другому методу, делают копию хроматограммы и после соответствующей обработки вырезают и взвешивают пики. Если отсутствует электронный интегратор с автоматической коррекцией нуля, перед тем как вырезать пики, необходимо провести базовую линию. После ее проведения полностью разрешенные пики отделяют друг от друга разделяющими линиями, а затем измеряют их площади. [c.308]

Точность методов расчета состава смеси различна. Некоторые экспериментаторы считают, что наиболее точные результаты можно получить методом расчета высот пиков, другие предпочитают метод расчета площадей пиков. Считается, что площадь пика в меньшей степени зависит от рабочих условий, чем его высота. Поэтому метод измерения площадей получил в нашей стране и во многих других странах большее распространение, чем измерение высот. [c.375]

В то же время удалось показать, что воспроизводимость измерения высот пиков значительно лучше, чем площадей даже при использовании для вычисления площади цифрового интегратора с автоматической коррекцией дрейфа нуля. Дополнительным преимуществом метода измерения высот пиков является возможность воспроизводимых измерений для частично разделенных пиков и пиков, выходящих на хвосте другого пика. [c.376]

Измерение величин, пропорциональных площади пиков. В методе геометрической аппроксимации измеряется площадь соответствующего пику треугольника по произведению высоты пика /г или половины высоты пика (Л/2) на ширину пика (в), определяемую как расстояние между точками пересечения касательных, проведенных в точках перегиба пика, с нулевой линией (рис. У.1,а). Применяют также способ измерения ширины пика на различной высоте. При этом измерение площади пика состоит из следующих стадий 1) логическое продолжение нулевой линии под пиком 2) измерение высоты пика от этой линии независимо от ее наклона 3) определение промежуточной высоты (в случае необходимости) 4) измерение ширины пика на этой высоте 5) вычисление площади пика, пропорциональной произведению высоты пика на ширину. Погрешность измерения площади пика [c.376]

Необходимо отметить также, что погрешность метода измерения существенно зависит от формы выходной кривой. Более, точные результаты получены для симметричных пиков, коэффициент асимметрии которых близок к 1 (рис. МЛ, б). С увеличением коэффициентов асимметрии (рис. У.1,в) погрешность возрастает. Относительная погрешность измерения площадей пиков методом геометрической аппроксимации колеблется от 0,3 до 3% (отн.). [c.377]

В случае ручного измерения площадей пиков на ленте регистратора метод не зависит от погрешностей, связанных с нестабильностью скорости диаграммной ленты. Получено стандартное отклонение площади пика 0,55% как для симметричных, так и для несимметричных пиков (вода). Метод аппроксимации при тех же условиях дает стандартное отклонение 1,6% для симметричных и 4,2% для несимметричных пиков. [c.378]

Измерение площади пика. Для измерения площади пика применяют интеграторы. Применявшиеся ранее электромеханические интеграторы не получили распространения в связи со сложностью их конструкции, недостаточной надежностью и лишь незначительно меньшей погрешностью по сравнению с ручными Методами первичной обработки результатов анализа. Значительно меньшая погрешность достигается при применении электронных цифровых интеграторов с автоматической коррекцией дрейфа нулевой линии и автоматической печатью площади и времени удерживания каждого пика. Эти интеграторы обладают высокой чувствительностью, скоростью счета и позволяют проводить приближенное автоматическое интегрирование частично разделенных пиков. Применение электронного цифрового интегратора делает определение площади пика не зависящим от характеристик регистратора и исключает один из источников погрешностей количественного расчета хроматограмм. [c.379]

Точность измерения площади пика этим методом определяется точностью измерения отрезков на хроматограмме (Ь и Ьо,882), а, посколь- [c.103]

Этим методом находят около 94% (93,9%) от площади гауссова пика. Точность измерения площади в методе Ь Ь зависит от формы и абсолютных размеров пика. Форму пика принято характеризовать отношением Ь/Ьо,5 Ошибка минимальна при Ь/Ьо,5 равна 5-6%. С повышением абсолютных размеров пика точность измерения площади пика возрастает. Форму и абсолютные размеры пика можно изменять, изменяя скорость протяжки диаграммной ленты и пределы измерения, подбирая их оптимальными для определяемых компонентов. [c.107]

Итак, рассмотренные методы триангуляции характеризуются разной систематической ошибкой измерения площади пиков. Однако эта ошибка не переходит в ошибку аналитического результата, если при расчетах количественного состава берется одна и та же доля от площади пика при калибровке прибора и анализе неизвестной смеси. [c.107]

Данный способ пригоден для анализа смесей с минимальным содержанием какого-либо из компонентов не менее 5—10 %. Такого же порядка должны быть различия его концентрации в сравниваемых образцах. В противном случае из-за объективных экспериментальных погрешностей измерения площадей пиков в газовой хроматографии возможно появление отрицательных или больших 100 % значений N. При этом данный вариант метода следует считать непригодным для количественных определений и использовать более сложную последовательность операции хроматографического анализа и алгоритм вычислений (см. далее). [c.105]

Для измерения площади пика обычно применяются следующие методы. [c.276]

Точность метода уменьшается с уменьшением площади пика. Эти наблюдения подтверждаются результатами, полученными Янаком [28] при сравнительном изучении различных методов измерения площадей малых пиков (0,25—6 см ). [c.276]

В каждой группе эталонов количества элементов выбирают с таким расчетом, чтобы после облучения для элементов, радиоактивные изотопы которых дают более жесткое уизлучение, могла бы быть получена небольшая, но четко регистрируемая активность в 10—20 раз выше предела чувствительности, а для элементов, даюш,их изотопы, с более мягким у-излучением берут несколько большие количества, для того чтобы получить более высокий уровень активности. Эта мера позволяет избежать затруднений, связанных с непрерывным комптоновским распределением от жесткого у-излучения и проводить точное измерение площадей пиков соответствующих эталонов. Точные объемы растворов групповых эталонов отбирают в полиэтиленовые ампулы весовым методом, высушивают в вакуумном эксикаторе при 60° С. запаивают, обертывают алюминиевой фольгой и помещают в контейнер для облучения вместе с образцами. После облучения содержимое ампул переносят в тефлоновые чашки растворами различных кислот (в зависимости от группы), к которым добавлено по 10 мкг носителей элементов данной группы, и растворы выпаривают досуха. [c.98]

В третьем методе обнаружения используют чувствительные к радиоактивному излучению приборы, движущиеся относительно хроматограмм. Регистрируя выходные сигналы прибора, получают пик или пики, соответствующие отдельным зонам на хроматограмме. Разрещение можно менять, изменяя щирину щели детектора время, необходимое для сканирования хроматограммы, сравнительно мало, а количественные результаты могут быть получены путем измерения площади пика [3, 4]. Кроме того, при этом способе обнаружения хроматограмма целиком сохраняется для последующего проявления реагентами, образующими с исследуемыми веществами окрашенные соединения. [c.152]

Статистическое сравнение результатов различных методов подсчета площадей показало, что наибольшая то чность при измерении площади пика может быть достигнута при помощи электронного интегратора (до 1,7%) [4], Необходимо отметить, что при измерении небольших площадей пиков (до 50 мм ) ошибка всех способов расчета велика (до 15—25%). В этом случае и при обработке хроматограмм с узкими пиками лучшие результаты достигаются при расчете содержания компонентов по высотам пиков [5]. [c.209]

Первый этап является общим при любом методе анализа и рассмотрен в гл. 29. Второй этап обладает некоторыми особенностями. Основными причинами, которые могут вносить дополнительные погрешности, являются неточная дозировка проб шприцом, частичное разложение вещества в испарителе (для ГХ), течь в дозирующем устройстве. Перечисленные причины весьма значительно ухудшают воспроизводимость результатов. На стадии хроматографирования ассиметрия пиков приводит к нелинейной зависимости высоты пика от количества введенного вещества даже в том случае, когда соответствующая зависимость от площади сохраняется линейной. Таким образом, измерение площади пика вместо высоты для асимметричных пиков является обязательным. При больших концентрациях веществ зависимость концентрация— сигнал может отклоняться от линейности. [c.627]

Выбор способа расчета элюционных кривых определяется как характером пиков, так и техническими возможностями. При планиметрировании характер и форма пиков не имеют значения применение этого метода, однако, ограничено невысокой чувствительностью планиметра и субъективной ошибкой измерения, особенно при измерении небольших площадей. В случае больших площадей точность измерения зависит от конструкции планиметра. Кроме того, метод планиметрирования относительно трудоемок и длителен. При взвешивании вырезанных площадей характер и форма кривых также не существенны, однако необходимо, чтобы применяемая бумага была достаточно однородной. Пик всегда вырезают по внешней стороне кривой. Метод расчета площади пиков удобен и быстр. Он, однако, с1Й1ьно зависит от характера кривой, а при измерении несимметричных пиков ошибки очень велики. Вычисление площадей пиков с небольшой высотой и значительным временем удерживания бывает неточным, так как трудно точно определить ширину пика на уровне половины его высоты из-за того, что регистрирующие устройства работают обычно не плавно, а небольшими импульсами. Расчет пиков методом построения треугольника представляет собой очень простой способ, удобный тем, что высота пиков хорошо распределяется независимо от их формы и величины. Метод невыгоден в случае узких и высоких пиков. Метод расчета произведения высоты на расстояние его максимума от места начала отсчета пригоден для случая слегка несимметричных кривых. [c.511]

N2 и 80 % Не, пропускается через предварительно обезга-женный образец адсорбента при комнатной температуре и далее через детектор теплопроводности (катарометр). При быстром охлаждении образца в жидком азоте адсорбент поглощает некоторое количество азота, но затем быстро достигается насыщение. Это вызывает временное понижение содержания азота в потоке, что регистрируется в виде пика, направленного вниз от нулевой линии на непрерывно движущейся ленте самописца. Когда же образец быстро разогревается до комнатной температуры, то азот десорбируется при этом на самописце регистрируется пик, направленный вверх от нулевой линии. Получаемые на эталонных образцах адсорбентов с известной удельной поверхностью (которая определяется обычным методом БЭТ) площади пиков и/или их высоты служат для проведения калибровочных измерений. Обычно расчет ведут по десорбционным пикам. Выпускаемые коммерческие приборы такого рода позволяют замерять интегральное значение площади пика и непосредственно давать в цифровом виде величину удельной поверхности образца. [c.644]

Рассматриваемый метод может быть использован для определения констант устойчивости как слабых, так и довольно прочных комплексов. Анализ выражения (5.16), проведенный в работе [45], показал, что при концентрациях [Мо] 0,1 моль/л, соотношении объемов ValVi = = 1 и погрешности измерения площадей пиков 0,5% возможно измерять довольно непрочные комплексы, имеющие значения Кхм всего несколько л/моль. Максимальные измеряемые значения Кхм определяются возможностью введения малых количеств комплексообразователя. Если создать в растворе концентрацию [Мо] [c.252]

В табл. 5-12 приведены результаты анализа некоторых природных продуктов описанным способом [197]. Данные, полученные при абсолютной калибровке, проведенной путем измерения площадей пиков, соответствующих известным количествам ацетона, сопоставлены с результатами расчетов по формуле Мартина и Кневеля (см.- выше) и с результатами определения воды одним из прямых методов, перечисленных в табл. 5-16. Мари отмечает, что одним из преимуществ обсуждаемого метода является возможность применения детектора по ионизации в пламени, гораздо более чувствительного, чем детектор по теплопроводности, используемый в прямых методах определения воды. [c.303]

Кейн и Стивенс [70 ] определяли содержание воды в гидразине и Ы,Ы-диметилгидразине путем прямого разделения анализируемых смесей при 80—90 °С на алюминиевой колонке размером 45x0,6 см, заполненной огнеупорным кирпичом С-22 (30—60 меш) с 30% карбовакса 1500. (Применение колонок большей длины нецелесообразно из-за больших значений времени удерживания.) Компоненты смеси элюировались в следующем порядке аммиак, N,N-димeтилгидpaзин, вода, гидразин (рис. 5-24). Воспроизводимость метода определена путем измерения площадей пиков воды при анализе двух образцов гидразина. Средние значения содержания воды (по данным 7 определений) составляли для них 1,56 0,05% и 0,55 0,005%. График зависимости найденной концентрации воды от ее рассчитанного значения оказался линейным с тангенсом угла наклона, равным 1, до общего содержания воды 8%. [c.325]

Димбат, Портер и Стросс [12], а также Гроб и сотрудники [17 нашли, что вычисления, основанные па методе нормализации площадей, дают относительную ошибку порядка 5—10%. В случае применения прямой калибровки площадей в области концентраций 6—30% абсолютная ошибка, по данным других авторов [39], составляет 0,4—0,6%. Эти результаты были получены при измерении площадей пиков с помощью планиметра. [c.279]

Метод абсолютной калибровки предполагает измерение площади пика вещества, когда в хроматограф задано точно известное его количество. Метод Бнз/тренней нормализации исходит из соотношения площади пика каждого компонента и сз марной площади пиков всех веществ, причем калибровочный коэффициент одного из них принимают равным единице. Метод внутреннего стандарта основывается на обязательном введении в анализируемую смесь известного количества стандартного вещества с известным калибровочным коэффициентом, относительно которого рассчитывают коэффициенты всех остальных веществ. Ясно, что для контроля содержания единственной примеси, например воды, наиболее подходит метод абсолютной калибровки, поскольку в данном случае, очевидно, полная хроматограмма необязательна. [c.133]

Мондино 147] показал, что по его новой системе автоматического анализа аминокислот расчет количества вещества в эффлюенте можно производить только по высоте пика. Этот метод включает две операции проведение фоНовой линии и измерение от нее высоты пика. Предполагаемая ошибка такого измерения почти не зависит от формы пика для пика высотой приблизительно 10 см ошибка измерения составит около 0,13%. Если условия опыта (нанесение пробы, скорость течения буфера и т. п.) отвечают определенным требованиям, измерение одной лишь высоты дает наибольшую точность из всех известных ручных методов нахождения площади пиков. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология