Гидролиз эфиров азотной кислоты

Однако в сложных эфирах азотной кислоты атом азота нитрогруппы присоединен к углероду через атом кислорода, чем обусловливается легкость разложения (гидролиза) сложных эфиров даже реакционной водой. Поэтому реакция этерификации обратима. Вследствие своей непрочности сложные эфиры азотной кислоты легко взрываются (нитроглицерин, нитроклетчатка). [c.62]

Подвижные атомы водорода в метиленовой группе ацетоуксусного и малонового эфира легко замещаются на нитрогруппу. Так, например, при действии дымящей азотной кислоты на малоновый эфир образуется нитромалоновый эфир с высоким выходом гидролиз его и последующее декарбоксилирование нитромалоновой кислоты приводит к нитро-уксусной кислоте, являющейся простейшей а-нитрокислотой [c.16]

Кодеин-основание — бесцветные кристаллы нлн белый кристаллический порошок горького вкуса, медленно растворим в воде (1 150), лучше в кипящей (1 17), растворяется в спирте, эфире, хлороформе, бензоле, сероуглероде и почти не растворим в петролейном эфире. Легко растворим в кислотах и почти не растворим в щелочах. Осаждается из растворов едкими щелочами, но не аммиаком [а] о =— 135,8°, кристаллизуется из бензола в виде ромбических безводных кристаллов, т. пл. 155°. Из воды плн эфира, содержащего влагу, он кристаллизуется с одной молекулой воды в виде ромбических октаэдров, т. пл. 152—153°. Подлинность препарата устанавливают по синему окрашиванию с хлорным железом в присутствии концентрированной серной кислоты, переходящему при добавлении азотной кпслоты в кроваво-красное (реакция основана на гидролизе кодеина с помощью серной кислоты в морфин, реагирующий с хлорным железом), и по реакции с азотной кислотой (желтое окрашивание, но не красное в отличие от морфина). [c.469]

Полярографический метод был применен для исследования кинетики гидролиза эфиров азотной кислоты, которые получаются как промежуточные продукты при окислении олефинов четырехокисью азота с целью получения акрилатов [230], а также для исследования промежуточных и конечных продуктов производства метилметакрилата [231]. [c.150]

З.2.6.1. Гидролиз эфиров азотной кислоты [c.278]

Полярография успещно применялась для изучения кинетики и механизма гидролиза эфиров азотной кислоты, особенно подробно был исследован гидролиз а-нитро [c.278]

Термодинамика реакций этерификации. Взаимодействие спиртов с некоторыми неорганическими кислотами (серной, азотной) является экзотермическим процессом, но с карбоновыми кислотами они реагируют практически без выделения или поглощения тепла (—АНш О). Соответственно кислотный гидролиз эфиров карбоновых кислот, а также алкоголиз, ацидолиз и переэтерификация тоже имеют тепловой эффект, близкий к нулю. Следовательно, константы равновесия всех этих реакций должны мало зависеть от температуры. [c.258]

Следует иметь в виду, что нитроглицерин и нитроцеллюлоза являются сложными эфирами азотной кислоты, а не истинными органическими нитросоединениями. Для всех сложных эфиров характерен гидролиз в исходные кислоты и гидроксильные соединения [c.166]

Недавно другой окислитель — аммонийцерий(IV)нитрат — был использован для превращения АгСНз->АгСНО в мягких условиях (3,5 н. НМОз, 40—80°С, 1—2 ч) и с высокими выходами (90—100%) [14]. Хотя детали в точности не ясны, механизм реакции, по всей вероятности, таков, как показано в уравнениях (5) и (6), и включает первоначальное образование нитрата, его гидролиз до спирта и окисление второй молекулой аммонийцерий (IV) нитрата 15] окисление бензиловых спиртов в альдегиды под действием этого реагента хорошо известно [16]. В ряде случаев были выделены промежуточные эфиры азотной кислоты [17]. [c.698]

Идентификацию сложных эфиров, если они не содержат каких-либо функциональных групп, способствующих установлению их подлинности, производят после гидролиза их щелочью. По физиологическому действию важное значение приобрели сложные эфиры азотистой, азотной и фосфорной кислот. Первые вызывают снижение кровяного дав.лення вследствие расширения кровеносных сосудов, причем эфиры азотистой кислоты действуют [c.178]

Состояние конечного равновесия зависит от массовой доли воды в реакционной смеси - реагента в обратной реакции гидролиза сложного эфира. Кроме того, вода способствует ионизации азотной кислоты [c.596]

Аналогично образуются сложные эфиры азотной (алкилнитраты), фосфорной (алкилфосфаты) и других минеральных кислот. Если серная кислота содержит много воды, то при нагревании сложный эфир гидролизуется до соответствующих спиртов [c.349]

Нитраты целлюлозы после получения необходимо стабилизировать, т. е. удалить остаточные кислоты и гидролизовать группы посторонних сложных эфиров (сульфата, фосфата, ацетата), образовавшихся в результате побочных реакций. Запатентованы способы обработки водными растворами нитрата магния, азотной кислоты, органических кислот, а также аминами [95]. В лабораторных условиях стабилизацию осуществляют кипящей водой или метанолом [74, 172]. Энергия активации термической деструкции стабилизированного нитрата целлюлозы составляет 157,4 кДж/моль [150]. [c.383]

Эфиры азотной кислоты лишь очень медленно гидролизуются водой, но довольно быстро в присутствии кислот или щелочей. Они разрушаются также под действием раствора Na2S, причем происходит восстановление нитратной группы и отщепление ее от спирта в виде гидроксиламина. [c.118]

Терефталевый альдегид был получен действием азотнокислого свинца на а, a -диxлop-п-к илoл или а, а -дибром-я-ксилол действием дымящей азотной кислоты иа дибром-л-ксилол омылением тетраацетата терефталевого альдегида действием пятихлористого фосфора на моноэтиловый эфир п-ксилиленгликоля гидролизом [c.398]

Нарушение химической стойкости нитратов клетчатки обус-/овлйзаетоя Двумя основными причинами - термическим разложением и гидролизом. В первом случае скорость разложения воараатает с температурой, во втором алучае - гидролиз евойствэяея эфирам азотной кислоты. [c.104]

Определение эфиров азотной кислоты [20—25 концентрированной H2SO4 эфиры" азотной кислоты гидролизуются, например [c.124]

Соотношение образующихся о- и п-нитропроизводных можно регулировать путем подбора соответствующих нитрующих средств. Например, нитрование фенола азотной кислотой дает почти равные количества о- и л-нитрофенолов, а нитрование толуола—около 60% о-нитротолуола. В то же время при нитровании ацетилнитратом (СНзСООЫОд) количество о-нитрофенола возрастает, а выход о-нитротолуола достигает 90%. Если фенол этерифицировать при помощи бензосульфонилхлорида, то нитрование полученного эфира происходит в пара-положение. Путем гидролиза этого эфира можно получить -нитрофенол без примеси ортоизомера. Нитрование коричной кислоты дает главным образом п-нитро-коричную кислоту, в то время как из эфиров коричной кислоты образуется около 70% эфира о-нйтрокоричной кислоты. [c.209]

Термодинамика реакций этерификации. Взаимодействие спиртов с некоторыми неорганическими кислотами (серной, азотной) является экзотермическим процессом, но с карбоновыми кислотами они реагируют практически без выделения или поглощения тепла (—ДЯ298 0). Соответственно кислотный гидролиз эфиров карбоновых кислот, а также алкоголиз, ацидолиз и переэтерифи- [c.224]

Для получения эфиров с меньшей степенью замещения триацетат подвергают гидролизу в присутствии серной или азотной кислоты [С,Н,02(0С0СНз),] + хп.,0 - [c.97]

Азотнокислый висмут может быть получен растворением металла в НЫОз. После упаривания раствора он выделяется в виде больших бесцветных кристаллов В1(Ы0з)з-5Н20. Соль эта хорошо растворима в эфире и ацетоне. При растворении в воде происходит сильный гидролиз с выделением осадка основных солей переменного состава. Нагревание кристаллогидрата сопровождается отщеплением не только воды, но и части азотной кислоты с образованием в остатке ннтрата висмутила — (В 0)Ы0з. [c.472]

При взаимодействии со щелочами они гидролизуются на спирты (или фенолы) и соли соответствующих кислот (серной, азотной, фосфорной). Эфиры многоосиовных кислот способны существовать в виде кислых и только одного ряда нейтральных веществ. [c.178]

Азелаиновая кислота может быть получена окислением касторового масла азотной кислотой окислением рицинолеиновой кислоты азотной кислотой или щелочным раствором перманганата окислением метилового эфира олеиновой кислоты щелочным раствором перманганата путем озонирования олеиновой кислоты и последующего разложения озонида путем озонирования метилового эфира рицинолеиновой кислоты и последующего разложения озонида действием углекислоты на димагниевое производное 1,7-дибромгептана гидролизом 1,7-дициангептана а также окислением диоксистеариновой кислоты бихроматом и серной кисло- [c.10]

К раствору 1,63 ммоля бутиллития (примечание 2) в 2,76 мл эфира при температуре —35° прибавляют в течение 4 мин. при перемешивании в токе азота заранее охлажденный до —35° раствор 2,44 л1Моля свежеперегнанного 3-бромпиридина в 5 мл абсолютного эфира. Баню для охлаждения заменяют другой баней с температурой —78°, смесь перемешивают в течение 1 мин. и далее карбоксилируют двуокисью углерода-С , предварительно полученной из 0,1608 г (0,814 жмоля) карбоната-С бария. Смесь гидролизуют 3 мл 2,5 н. азотной кислоты (примечание 3) и затем непрерывно в течение 3—4 час. экстрагируют эфиром. Водный [c.444]

Для эфиров ортокремниевой кислоты и их производных наиболее характерны реакции гидролиза и алкоголиза. Способность к гидролизу и его скорость зависят от строения эфира и условий реакции. Гидролиз обпегщется при введении в систему эфир — вода общего растворителя, в частности, этилового или изопропилового спирта. Гидролиз каталитически ускоряется в присутствии минеральных кислот (соляной НС1, ортофосфорной Н3РО4, азотной НЫОз), уксусной кислоты, сильных [c.28]

Нитрование продуктов перегонки проводят следующим образом. К 5 мл раствора прибавляют 4,5 мл нитрующей смеси (5 объемов концентрационной серной кислоты и 4 объема концентрированной азотной кислоты). После остывания содержимое постепенно при охлаждении льдом разбавляют 25 мл дистиллированной воды. Из этой смеси нитропродукты экстрагируют эфиром. Полярографировать непосредственно полученный раствор нельзя ввиду его высокой кислотности. Эфирный экстракт отделяют, промывают 5%-м раствором щелочи, затем 3 раза водой. Эфир удаляют, а остаток, содержащей нитропродукты, растворяют в метаноле. Раствор полярографируют на фоне 0,1 М раствора Li l в 50%-м метаноле. Значения потенциалов полуволн сравнивают с данными таблицы, полученными по описанной методике (см. табл. 26). На рис. 7.2 представлены результаты полярографирования продуктов сухой перегонки полиметилметакрилата и полистирола, на рис. 7.3 — результаты полярографирования бромпроизводных продуктов сухой перегонки полиэтилена, полиизобутилена и натурального каучука. Для примера остановимся на двух последних. Продукты сухой перегонки полиизобутилена и натурального каучука не восстанавливаются на ртутном капающем электроде. Однако их бромпроизводные полярографически активны (см. рис. 7.3). Бромпроизводные продуктов гидролиза полиизобутилена дают четкую полярографическую волну с 1/2 = —1,08 В. При анализе натурального каучука полярограмма бромпроизводного состоит из нескольких волн небольшой растянутой с 1/2=—0,6 В и большой, также растянутой, состоящей из двух близко прилегающих друг к другу волн с 1/2 = —1,18 В и [c.218]

При окислении разбавленной азотной кислотой соединение LVI отщепляет щавелевую кислоту, причем образуется эфир метилпирроколин-1,2,3-трикар-боновой кислоты (LVI11). Строение последнего было доказано превращением его (с помощью гидролиза и декарбоксилирования) в пирроколин, который был восстановлен также в октагидропирроколин каталитическим путем. [c.322]

При окислении 1,1-дифенилфталана (IV) бихроматом калия образуется 3,3-дифенилфталид [34]. Если окисление проводить разбавленной азотной кислотой, то удается выделить промежуточно образующийся эфир (V) [34]. Это соединение оказывается очень устойчивым к кислотному гидролизу, и только при нагревании его со спиртовым раствором хлористого водорода в запаянной трубке эфирная связь разрывается и получается этиловый эфир. Дальнейшее окисление эфира V приводит к образованию дифенилфталида. [c.70]

Преимуществами описанного способа перед известными являются его простота и экономичность. Он позволяет получать дикарбоновые кислоты в виде эфиров, которые легко могут быть ныделены в индивидуальном виде и далее путем гидролиза превращены в кислоты. Металлсодержащие компоненты катализатора выделяются в виде концентрированного азотнокислого раствора и могут быть непосредственно направлены для повторного использования на стадии окисления циклогексанола и (или) циклогексанона азотной кислотой. [c.385]