Основность эфиров

Остаток содержит в основном эфиры борной кислоты, которые представляют собой однородную окрашенную в темно-желтый цвет массу, застывающую при комнатной температуре. [c.72]

Основность эфира, как и других слабых оснований, можно охарактеризовать величиной константы равновесия (подробнее см. стр. 157) реакции [c.121]

В. Нерастворимые в воде спирты. Продукт реакции отгоняют при перемешивании непосредственно из реакционной смеси, до тех пор пока ее температура не достигнет точки кипения соответствующего спирта. Дистиллят, состоящий из простого эфира и спирта, перегоняют на 30-см колонке Вигре, собирая узкие фракции, и определяют показатель преломления каждой из них. Фракции, содержащие в основном эфир, объединяют и перегоняют над несколькими кусочками металлического натрия (примерно 5% от веса фракций), пока не будет достигнут указанный в таблице показатель преломления. [c.184]

Кроме того, наблюдалась замечательная линейная корреляция между сродством к протону и потенциалом ионизации внутренних электронов, измеренным методом фотоэлектронной спектроскопии [20]. Возможно, это является следствием того, что ионизацию внутреннего электрона и присоединение протона можно совместно рассматривать как присоединение положительного заряда к одному и тому же участку молекулы. Таким образом, фотоэлектронная спектроскопия дает третий способ оценки относительной основности эфиров в газовой фазе значения некоторых потенциалов ионизации внутренних электронов также даны в табл. 4.3.6. [c.302]

При изучении основности эфиров координацией их с льюисовскими кислотами, производными элементов П1 группы, в газовой фазе получен ряд надежных термодинамических данных [219, 329]. Применение этого метода к циклическим эфирам привело к хорошему совпадению результатов, полученных различными исследователями [45, 244, 313]. [c.247]

Выше мы упоминали о том, что гипотеза В-напряжения не объясняет основности эфиров, и теперь должны сделать вывод, что ее нельзя применить и при сравнении эфиров со спиртами и водой, в которых стерические препятствия должны быть меньше. Автор настоящего обзора пришел к выводу, что для этого ряда не может быть найдено никакого единого порядка основности. Хорошо известно, что порядок основности аналогичных азотных соединений зависит от природы растворителя. Можно ожидать, что в ряду кислородных оснований сольватация будет еще более важным фактором. Если трудности определения истинной основности воды так серьезны, как предполагалось, то задача однозначного определения ее места в ряду спиртов и простых эфиров с самого начала обречена на неудачу. [c.250]

В спиртовом или ацетоновом растворе в первую очередь образуются в основном эфиры фенолов (I). В бензольном растворе сразу получаются, главным образом, продукты алкилирования в ядро (П) [c.669]

Современные товарные автомобильные бензины, как правило, готовят смешением нескольких компонентов, получаемых на различных технологических установках. На большинстве нефтеперерабатываюших заводов в качестве базовых компонентов используют бензины каталитического риформинга и каталитического крекинга. Для корректировки испаряемости и детонационной стойкости в товарные бензины вовлекаются бутановая фракция, изопентан, прямогонные фракции н.к.—62°С и Н.К.—85°С, бензин прямой перегонки, деароматизированный бензин риформинга (рафинат), алкилбензин, изомеризат, пиробензол, толуол и другие нефтяные продукты, выкипающие в пределах 35—200°С. Для выработки автомобильных бензинов на некоторых заводах используются бензины термического крекинга и других термических процессов. Однако примбнение этих бензинов, имеющих весьма низкую химическую стабильность, постоянно сокращается. Наряду с этим для уменьшения содержания токсичных свинцовых антидетонаторов наблюдается расширение использования в автомобильных бензинах высокооктановых кислородсодержащих компонентов, в основном эфиров. [c.426]

Предполагая, что протонизация анизола описывается функцией Яо и что а°в не подвержена существенным изменениям в пределах области протонирования, методом распределения можно получить для анизола р/С°° = —6,51. Это хорошо согласуется с величиной —6,54, найденной спектрофотометрическим методом [51], и тем самым показывает, что метод распределения в общем случае позволяет правильно определять основность эфиров [52]. С другой стороны, он оказывается совершенно неприменимым к бензойной кислоте или нитробензолу (разд. 9.12) Арнетт и Ву приводятряд подобных случаев. [c.383]

Из эфиров многоатомных спиртов наибольший интерес представляют в основном эфиры триметилолэтана и триметилолнропана спирты, необходимые для таких эфиров, производятся в промышленных масштабах путем оксосинтеза. [c.103]

Интересно также, что скорость разложения перекисей цис-и -гранс-4-третбутилциклогексанкарбоновых кислот в четыреххлористом углероде, е результате которого образуются в основном эфиры, зависит от строения иерекиси ис-изомер разлагается вдвое быстрее, чем гранс-изомер [c.421]

Большинство новых данных по ИК-снектроскопии экстрактов азотной кислоты [251—253, 273, 280, 297, 303, 304, 307] указывает на то, что сдвиг частоты колебания связи Р -> О в экстракте более характерен для соединения с водородными связями, чем для ионов Р-> 0.. . Н . С увеличением основности эфира доля возможных ионных пар увеличивается. Логарифм константы образования HNOg-S (где S — эфир), однако, не является линейной функцией сдвига частоты связи фосфор — кислород [307]. Видимо, ИК-спектры не подтверждают того, что сверхстехиометрическая кислота связана в виде комплекса с эфиром [273, 297]. ЯМР-спектры, по-видимому, подтверждают предположение об образовании только одного комплекса [251]. [c.46]

Байес [707], анализируя данные авторов [714], нашел, что в определенных условиях они хорошо описываются уравнением закона действующих масс для экстракции урана по механизму присоединения . Недавние обширные данные по аналогичным системам [118, 705] были интерпретированы с помощью обоих механизмов (присоединения н замещения). Вы сокая концентрация и основность нейтрального компонента способствуют замещению, тогда, как менее основные эфиры при низкой концентрации реагируют по механизму присоединения. [c.73]

Аналогия между состоянием поверхностной пленки и газом простирается и далее. Так, при повышенных давлениях лзотерми-ческое произведение РУ для газа оказывается уже не постоянным, но изменяющимся в зависимости от объема. Подобным же образом для этих поверхностных газовых пленок произведение РА непостоянно, но изменяется с площадью, как это показано для газовых пленок дву основных эфиров типа (ЕЮОС — (СН2)л-С00ЕЬ) на рис.5. При этом форма кривой подобна кривой РУ — V для газа (см. рис. 5, гл. I). Обе кривые свидетельствуют о том, что кохезия между молекулами всегда имеет место и от нее зависит глубина начального изгиба кривой РА—Р, точно так же, как межмолекулярное притяжение является причиной подобного же изгиба кривой РУ—У газа. Однако с увеличением давления площадь, занятая самими молекулами, становится более важным фактором, и произведение РА начинает увеличиваться точно так же, как увеличивается РУ в случае газа. [c.71]

Соединения, представленные вышеприведенной формулой, могут относиться к следующим классам двойные основные эфиры, простые эфиры, простые диэфиры, кетоны и дикетоны. Результаты приведенных ниже испытаний получены для случая применения 2-этилгексил-5,6-эпоксил-1,4-этиленциклосексан-2-карбоксилата. Метод испытания описан в предыдущем патенте. [c.145]

Анализируя значение фактора сольватации, Амлен [59] указывает, что необходимость применения для получения реактива Гриньяра растворителя определенной основности (эфир, амин) может объясняться стеричес-кими факторами (величиной угла а) [c.71]

Существует множество экспериментальных данных о поведении эфиров как оснований и их взаимодействии с протонами с образованием диалкилоксониевых ионов, однако попытки экспериментальным путем определить основность эфиров относительно друг друга и относительно других оснований были не всегда успешными. [c.299]

Для определения основности эфиров проводились интенсивные исследования (особенно с использованием спектроскопических методов) связывания эфиров с относительно слабыми кислотами Бренстеда за счет водородных связей [33]. Для обнаружения ассоциации кислоты НА с эфиром использовалась ИК-спектроско-пия, причем было отмечено, что ассоциация вызывает длинноволновый сдвиг частоты валентных колебаний и коротковолновый сдвиг частоты деформационных колебаний связи НА. Взаимодействие спиртов и фенолов с эфирами осложняется самоассоциаци-ей гидроксисоединения, однако это осложнение может быть сведено к минимуму использованием разбавленных растворов. В исследованиях часто используется система, представляющая собой смесь МеОВ с эфирами, поскольку полоса при 2689 см соответствующая связи О—О, находится в свободном от других полос участке спектра. Для углеродсодержащих кислот, таких как ацетилены и полигалогеналканы, также характерно взаимодействие с эфирами за счет образования водородных связей [34]. Например, рентгеноструктурное исследование твердого комплекса диэтиловый эфир — бромдихлорметан показывает наличие в кристалле связей С—Н---0. При изучении с помощью ИК-спектроскопии связывания углеродсодержащих кислот с эфирами за счет водородных связей вновь большую помощь оказывает дейтерирование кислот. [c.303]

Большая основность эфиров по сравнению с сульфидами говорит о том, что оксониевые соли с водородом в качестве лиганда термодинамически более стабильны, чем соответствующие сульфониевые соли, по крайней мере в растворителях, которые образуют водородные связи (см. разд. 4.3.4.2), тогда как для триалкилоксониевых и сульфониевых ионов отмечен обратный порядок стабильности [ряд (9)]. [c.309]

Природа продуктов окисления и их выход существенно зависят от вида применяемого для изготовления анодов графита [70]. Например, на анодах из стеклоуглерода и коксового угля окисление карбоксйлатов протекает преимущественно в сторону образования димерных продуктов по Кольбе. На аноде из мягкого графита в тех же условиях (протонный растворитель, кислота, частично нейтрализованная триэтиламином) образуются в основном эфиры. [c.278]

Величины сдвигов в инфракрасных спектрах позволяют заключить, что этилнитрат — очень слабое основание, а алкилнитриты — довольно сильные [150] и что алкилтиоцианаты и алкилизотиоцианаты имеют сравнимую и довольно слабую основность. Низкая основность эфиров азотной кислоты подтверждается значением константы закона Генри для взаимодействия хлористого водорода с этилнитратом, что ставит последний в ряду основности между я-гептаном и бифениловым эфиром [331]. [c.241]

Среди насыщенных ациклических простых эфиров, очевидно, трудно найти пример такой последовательной основности. По уравнению Тафта,, из значений рКа метиловых эфиров в водном растворе серной кислоты 12] может быть построена довольно хорошая прямая, однако при переходе к высшим эфирам порядок по индуктивности нарушается таким образом, что-с ростом размера алкильных групп основность непрерывно падает. Такое поведение хорошо объясняется с помощью В-напряжения, которое несколько лет назад было применено для интерпретации основности кислородных оснований еще до того, как об эфирах и спиртах было накоплено достаточно данных [26, 184]. Однако теперь это объяснение кажется маловероятным, поскольку стало известно, что основность эфиров очень чувствительна к природе координирующей кислоты, а В-напряжение является внутренним фактором, не зависящим от кислоты [46]. Следует также отметить, что сильно разветвленные простые эфиры, такие, как диизопропиловый и т-трет-бутиловый, являются, судя по многим данным, довольно сильными основаниями, несмотря на то что с точки зрения В-напряжения они должны иметь минимальную основность. Последний эфир и в самом деле имеет энергиЮ напряжения, равную 7,6 ккал/моль [320, причем основность его также оказалась очень высокой [188]. Отсюда ясно, что высокая основность этих стерически затрудненных соединений с помощью индукционных эффектов или электронного корреляционного отталкивания может быть объяснена лучше, чем с помощью В-напряжения. Вполне вероятно также, что причиной понижения основности ненапряженных простых эфиров с длинными алкильными цепями являются стерические препятствия сольватации. [c.249]

Реакция между фосфорным ангидридом и спиртами изучалась многими авторами [6, 7]. Эта реакция протекает с разрывом связи Р — О — Р в тетраэдре Р4О10 и образованием эфиров фосфорной кислоты. Поэтому результатом реакции должна быть смесь моно-и дизамещенных эфиров ортофосфорной кислоты в соотношении 1 1, а также небольшое количество трехзамещенного эфира и фосфорной кислоты в соотношении 1 1. Для низших спиртов реакция подчиняется вероятностному закону и отношение перечисленных продуктов в смеси составляет 3 3 1 1 соответственно. Для высших спиртов, особенно изомерных, реакция протекает с образованием в основном эфиров пирофосфорной кислоты (и полифосфорных [c.172]

Для аналитической идентификации спиртов наряду с уже упомянутыми кислыми фталатами используют в основном эфиры бензойной, л-нитробензойной и 3,5-динитробензойной кислот. [c.89]

Расщепление связи С—С не происходит при проведении реаквдти в эфире, так как основность эфира недостаточна для связывания алана в комплекс, аналогичный пиридин-алану. С 2-трет-бутил-пиридином алан не координируется из-за значител ных пространственных затруднений [1794, 1795]. [c.276]

Смотреть страницы где упоминается термин Основность эфиров: [c.70] [c.269] [c.130] [c.380] [c.30] [c.230] [c.497] [c.5] [c.619] [c.494] [c.86] [c.172] [c.307] [c.35] [c.52] [c.84] [c.116] [c.270] [c.271] [c.303] [c.307] [c.447]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология