Полярография и другие методы определения

Полярография и другие методы определения [c.215]

В настоящее время нет надежных методов определения тиофе-нов в присутствии других сернистых соединений. Наиболее перспективными являются, очевидно, методы полярографии, а также оптические методы (анализ в инфракрасной области спектра и др.). [c.34]

Определение поляризационных кривых лежит в основе своеобразного метода электрометрического анализа — полярографии. Полярографическими методами анализа называются методы, использующие процессы поляризации на ртутном или другом) катоде с непрерывно обновляющейся поверхностью. Методы эти были разработаны (1923) впервые чешским ученым Гейровским. [c.449]

При количественном определении веществ осциллополярография дает менее удовлетворительные результаты, чем другие методы. Разрешающая и разделяющая способности осциллополярографии в ряде случаев могут достигнуть таких же значений, как в случае квадратно-волновой полярографии. [c.162]

Инверсионная полярография используется для определения очень малых количеств вещества. Она состоит в предварительном накоплении путем электролиза анализируемого вещества на электроде с последующим полярографированием. Этим методом возможно повысить чувствительность классической и других методов полярографии на 2—3 порядка. [c.166]

Большинство предложенных методов предназначено для определения малых количеств примесей в металлическом кадмии, его сульфиде и некоторых других соединениях высокой чистоты и для нахождения различных его форм в чистых веществах. Меньшее число методов описано для анализа технических продуктов — гальванических ванн кадмирования, сырья для стекольной промышленности, пигментов, сплавов и др. Первая группа методов включает определение следующих 36 элементов Ag, А1, Аз, Аи, Ва, В1,Вг, Са, С1, Со, Сг, Си, Ре, Оа, Ое, Hg, I, 1п, К, Ы, Ме, Мп, Мо, ]Ча, N1, РЬ, 8, 8Ь, Зе, 8п, 8г, Те, Т1, Т1, V, 2п для их концентрирования или отделения от основной массы кадмия используют соосаждение с различными коллекторами, экстракцию органическими растворителями, отгонку летучих соединений, ионный обмен, в спектральных методах — и физическое обогащение. Определение этих элементов выполняют преимущественно эмиссионной спектрографией и абсорбционными методами (визуальная колориметрия, фотоколориметрия и спектрофотометрия). В меньшей степени применяют полярографию и еще реже — другие методы анализа. [c.185]

Известен ряд работ по использованию кулонометрии при контролируемом потенциале в косвенных методах определения некоторых веществ (например, цианамида [225]), а также в сочетании с другими физико-химическими методами, в частности, с хроматографией [226, 227] и полярографией [207]. Этот вариант кулонометрии применяется также и для решения других практических задач [219, 228—231 ], которые не могут быть рассмотрены в настоящем обзоре. [c.27]

Полярографический метод был предложен в 1922 г. чешским химиком Я. Гейровским. Этот метод имеет ряд преимуществ перед другими методами быстрота и высокая чувствительность определений объективность результатов анализа, обусловленная использованием чувствительного гальванометра одновременное определение в растворе нескольких ионов без их разделения. С помощью полярографии в технических образцах определяют примеси металлов порядка 0,001% с точностью до 1%. [c.332]

Свердловская школа химиков-аналитиков сложилась в 30—40-е годы главным образом под руководством В. С. Сырокомского и Н. А. Тананаева. В настоящее время здесь успешно изучаются новые органические реагенты и разрабатываются новые методы определения металлов (Уральский политехнический институт), проводились работы по дифференциальной спектрофотометрии (Уральский университет). Большое значение имеют осуществляемые в Свердловске работы по созданию и выпуску стандартных образцов и метрологическому обоснованию аналитических методов. Интересны исследования по полярографии. Следует также отметить решение важнейших задач в области аналитической химии отдельных элементов и организации контроля металлургических и других производств (Институт химии Уральского научного центра АН СССР и др.). [c.203]

Как известно, в аналитической химии определению многих элементов мешают некоторые ионы. Это характерно для пламенной фотометрии, комплексометрии, полярографии и ряда других методов. Ионный обмен оказывает здесь большую услугу. Характерные примеры удаления мешающих ионов рассмотрены в двенадцатой главе книги, а также в последующих главах. [c.13]

Расчет калибровочного графика методом наименьших квадратов. В аналитической химии при определении остатков пестицидов тем или другим методом (полярография, амперометрическое титрование, спектрофотометрическое определение и др.) часто приходится пользоваться линейными графиками [2, 5, 7, [c.622]

Из других методов следует упомянуть метод полярографии, который был впервые применен для определения перекисей и альдегидов, образующихся при окислении углеводородов, в работе [30], а также хроматографический метод, широко применяемый при исследовании кинетики реакций в газовой, жидкой и твердой фазах [31]. [c.11]

Спектрофотометрия не является единственным методом, который можно использовать для определения состояния реакции в точке наблюдения. Можно пользоваться и другими методами, например, изучать выделение тепла с помощью термоэлементов, определять pH или окислительно-восстановительный потенциал, измеряемый при помощи подходящих электродов, пользоваться полярографией и т. д. Прибор может быть видоизменен для введения нескольких различных реагентов последовательно. [c.741]

Вышеприведенные реакции служат основой аналитических методов определения политионатов. Другие методы анализа основаны на реакциях окисления, на количественной сканирующей хроматографии и полярографии. [c.512]

Характеристика метода. Область, применения. Полярография дает возможность проводить некоторые определения, которые нельзя осуществить другими методами, особенно в области анализа органических веществ. В неорганическом анализе полярографические методы в ряде случаев оказываются наиболее простыми в выполнении (например, определение цинка и кадмия при их одновременном присутствии). Кроме того, полярографически можно иногда сразу определять несколько элементов. [c.424]

Методика позволяет определять стирол и а-метилстирол в соотношении 1 8 или 8 1с помощью обычного полярографа, а в более широких пределах — с помощью осциллографического полярографа. В этом методе встречается ряд операций, удлиняющих время определения, однако в связи с отсутствием других методов [c.36]

Полярографическое определение указанных выше мономеров было применено для изучения кинетики их полимеризации и сополимеризации со стиролом. Метод основан на полярографическом восстановлении мономеров на фоне иодида тетраэтиламмония после отделения полимера или сополимера от раствора, содержащего мономер, фон—0,2н. раствор иодида тетраэтиламмония в 92%-ном метаноле. Полярография других производных 4-винилдифенила списана в работе [216]. [c.42]

Имеются и другие методы определения защитной присадки Santolene С с применением полярографии, хроматографии (без предварительного извлечения кислот) и т.д. Так, в работе [185] описаны три модификации хроматографических методов определения этой присадки продолжительность анализа в них составляет уже не 3 /2 ч, а всего 1 ч. Методы довольно просты и предназначены для контрольных определений. [c.214]

В то время как электрогравиметрия, кулонометрия и полярография являются электрохимическими методами определения содержания вещества, амперометрию применяют для определения точки эквивалентности при титровании, т. е. она служит методом индикации. Амперометрия основа.на на тех же явлениях, что и постояннотоковая полярография, поэтому амперометрическое титрование назы1вают также поляриметрическим или титрованием по предельному току. Принцип метода заключается в измерении значения постоянного тока, протекающего /при постоянном напряжении через раствор электролита между электродами, один из которых поляризуемый, а другой — неполяризуемый, как функции поляризационного сопротивления В отличие от амперометрии в кондуктометрии измеряют значение переменного тока как функции сопротивления электролита Яь Метод амперометрии с двумя поляризуемыми электродами называют методом конечной точки ( (1еас1-з1ор ). [c.296]

Бурно развивающаяся новая техника потребовала быстрого совершенствования методов анализа. Однако классические методы анализа вследствие их малой чувствительности часто оказываются совершенно непригодными для определения малых количеств примесей. Возникшая проблема разработки методов определения ультрамалых количеств примесей оказалась практически разрешенной широким использованием разнообразных физических и физнко-хнмическнх методов анализа хроматографии, ионного обмена, экстракции, спектроскопии, люминесцентного анализа, полярографии, рентгеноскоги и, масс-спектро.метрии, радиометрических, кинетических и других методов анализа, основанных на применении прецизионных физических и ([ изико-химнческнх приборов. [c.20]

Для определения Sb с применением ртутного капаюш его электрода используют различные полярографические методы. Наиболее часто используется метод классической полярографии [368, 402, 608, 680, 1096, 1097, 1135, 1156, 1607, 1611]. Используются также другие методы, в том числе методы осциллографической [291, 292, 294, 295, 312, 451, 644, 764, 1037, 1352, 1370, 1395, 1478, 1604], переменнотоковой [116—119, 122, 124, 451, 453, 503, 720, 763, 1159, 1174, 1175, 1180, 1216, 1400, 1574], квадратноволновой [1192, 1373, 1395, 1400], импульсной [122, 343, 453, 1584] и тонкослойной [254, 721] полярографии. [c.63]

В другом методе [1262] для определения ЗЬ и других 13 примесей в двуокиси титана пробу разбавляют смесью пО с угольным порошком и вводят в канал угольного электрода спектры воз-бу ящают в дуге постоянного тока (10 а) и регистрируют кварцевым спектрографом большой дисперсии (0,3 нм/мм). При содержании 3(1 0,001 -5% коэффициент вариации составляет 3—20%. В титане и двуокиси титана ЗЬ > 5-10 % (5 = 0,03-=-0,12) определяют методом инструментального активационного анализа [68]. Методы с выделением ЗЬ из облученной пробы используют для ее определения в порошках двуокиси титана, рутиле и аиатазе [230] и в отдельных кристаллах двуокиси титана [1380]. Полярографическими методами определяют ЗЬ (а также Си) в двуокиси титана, рутиле, анатазе и бруките [1548]. В двуокиси титана 31 ) (0,01 — 0,2%) определяют на фоне М раствора НС1 [822]. Метод переменнотоковой полярографии рекомендован для определения ЗЬ в растворах сульфата титана. содержаш,их до 345 г/л ([V) и до 217 г л Ге [1174]. [c.152]

Рассмотренный электрохимический метод, связанный с получением поляризационных кривых при постепенном увеличении потенциала, относится к так называемой постояннотоковой полярографии. Этот метод, вносящий значительный вклад в аналитическую химию, имеет в то же время ограничения, которые состоят, главным образом, в недостаточной четкости (в ряде случаев) полярографических волн, параметры которых нужны для количественных и качественных определений (в первую очередь из-за осцилляций, вызываемых периодическим образованием ртутных капель). Эти ограничения касаются разрешающей способности, измерения высоты волн в случае малых концентраций веществ при значительном наложении так называемого остаточного тока (тока заряжения и др.). С этими и некото-рЫхМИ другими обстоятельствами связаны, во-первых, ограничения в чувствительности (нижний предел обнаружения веществ в классической полярографии находится на уровне 10 М) [c.25]

Графически активными и образуют волны восстановления при потенциалах 0 - -1 в, ЧТО позволяет использовать реакцию их образования для полярографического определения трудновосстанавливающихся винильных соединений. Такой путь уже был применен Узами для полярографического определения винил-ацетата [124] и ацетилена [125]. В работе [126] была разработана методика раздельного определения а-метилстирола и стирола при их совместном присутствии с использованием описанной выше реакции. Поскольку оба мономера образуют волны, расположенные близко одна от другой (рис. 4.3), для расчета был использован метод отношения различных волн, которое изменяется в зависимости от относительного содержания указанных мономеров. Так как на ошибку определения влияет не только относительное содержание а-метилстирола и стирола, но и их абсолютное количество в полярографируемом растворе, вначале определяют суммарное содержание этих мономеров путем иодометрического титрования (или другим методом), затем разбавляют раствор для получения раствора мономеров оп-эеделенной стандартной концентрации, после чего выполняют полярографирование. Методика позволяет определять стирол и а-метилстирол в соотношении 1 8 или 8 1 друг к другу с помощью обычного полярографа, а в более широких пределах — с помощью осциллографической полярографии. [c.87]

Другим чувствительным методом является инверсионно-вольт-амперометрический метод определения рения на фоне 4 М Н3РО4 с применением осциллографического полярографа и ртутного стационарного микроэлектрода [153]. Определение рения проводят по инверсионному анодному пику с i = —0,7 в. Определению не мешают 20 000-кратные количества молибдена и 25 000-кратные Си и РЬ, а также щелочные и щелочноземельные элементы, элементы подгруппы железа, Сг, Se, W и Мн. Трехкратный избыток Te(IV) оказывает влияние па величину пика. Мешает присутствие нитрат- и перхлорат-ионов. Метод использован для определения рения в природных материалах и в чистых веществах (окиси молибдена и вольфрама, монокристаллы металлического молиб- [c.157]

Гораздо реже для определения механизма и кинетики катодного выделения металлов из неводиых растворов применяются другие методы импедансометрия, позволяющая кроме кинетических параметров (тока обмена, константы скорости, числа переноса) определить также строение двойного электрического слоя [252, 793, 829] электролиз при контролируемом потенциале, когда необходимо изучить выделяющиеся на катоде продукты [1136, 1269, 750] хроновольтамперометрия [150, 993] различные виды производной полярографии [1179, 829, 1012]. Создана специальная аппаратура для полярографических исследований в неводных растворах при повышенных давлениях [1185]. [c.74]

Колихман [116] показал, что предельный диффузионный ток в полярографе для ряда веществ резко изменяется при ККМ и что в ряде случаев значения ККМ, определенные этим методом, согласуются со значениями, найденными другими методами. Однако необходимость при использовании полярографического метода вводить в растворы большое количество электролита приводит к тому, что значения ККМ, получаемые этим методом, оказываются более низкими по сравнению с ККМ для растворов, не содержащих таких добавок [И7 . [c.24]

Другой вариант определения примесей (Ре, Си, РЬ, 5п, 1п) в галлии методом осциллографической полярографии основан на отделении галлия экстракцией диэтиловым эфиром из солянокислого раствора. При этом в экстракт переходит 99% железа и 40% олова. В водном слое определяют Си, РЬ, 5п и 1п, используя в качестве фона ЗЛ НС1. На осциллограмме получаются четкие раздельные пики Си и 1п и суммарный пик РЬ и 5п. Для определения свинца в раствор добавляют КзС11 и получают анодный пик одного свинца, так как олово на этом фоне образует пик при более положительном потенциале, чем свинец. Содержание олова определяют по разности и вносят поправку на потери его при экстракции. [c.201]

Решение первой задачи может производиться всеми известными в настоящее время методами исследования функциональных групп — с помощью методов химического и физико-химического анализа. В то же время после точки гелеобразования из-за перехода системы в твердое агрегатное состояние целый ряд методов становится неприменимым (например, полярография, ЯМР, ГЖХ), а использование других методов требует постановки специальных исследований для выбора условий анализа. Так, например, определение непрореагировавших или образовавшихся функциональных. групп методами химического анализа [115] требует предварительной тщательной работы по выбору метода дробления анализируемой пробы, установлению необходимой дисперсности частиц, анализу и учету возможных механо-эсимических процессов в ходе диспергирования, подбору растворителя. [c.30]

Констатирующие анализы в цветной металлургии осуществляются с использованием широкого набора химических, физикохимических и физических методов. Так, наиболее распространенными методами определения больших количеств меди являются титриметрические (иодометрический) и электрогравиметрический. Первый способ применяют при анализе руд и продуктов их переработки, второй — при анализе готовой меди. Распространены фотометрические методы, причем еще в ходу даже визуальные измерения (колориметрия), полярография, в частности осциллографи-ческая, и, конечно, многие другие методы. При определении золота и серебра в твердых образцах основным методом остается пробирный анализ. [c.150]

Новые полярографические методы, приемы и приборы позволили включить полярографию в арсенал методов анализа полупроводниковых материалов. Методами амальгамной полярографии и пульсполярогра-фии определяются следующие примеси 2п, РЬ, Си, Сё, В , 1п, Ое, Оа, 5п, 5Ь и т. д., а также трудно определяемые другими методами металлоиды селен, теллур и другие при содержании до 10- —10 %. Во многих случаях полярографическому определению предшествует химическое отделение определяемой примеси от электроактивной основы или от мешающих элементов. Для этой цели широко применяются методы экстракции. [c.133]

Практические нрименення метода Самуэльсона многочисленны, Например, этот метод полезен при нриготовлении стандартных растворов из чистых солей, особенно если соответствуюш,ие соли не могут быть с достаточной точностью высушены до постоянного веса [88, 1001. Значение этого метода особенно велико в тех случаях, когда содержащиеся в растворе анионы трудно определить другими методами. Таковы, например, анионы серной, азотной, хлорной и уксусной кислот. Однако и для таких анионоз. как хлор, бром и иод, метод Самуэльсона иногда оказывается полезным. В качестве практического примера можно указать на определение концет тра-ции стандартных растворов, применяемых в полярографии и Ххолори-метрии. [c.229]

Истори.ч вопроса. В 1933 г. Брдичка [130] сообщил о том,, что, пользуясь полярографом с капельным ртутным катодом, можно в присутствии солей кобальта обнаружить небольшие количества белка. Оказалось, что в реакцию вступает дисульфид-ная группа цистина. Это открытие послужило основанием для разработки метода определения цистина и других дисульфидов в очень малых количествах белкового гидролизата [131]. [c.207]

Быстро и с удовлетворительной точностью фурфурол может быть определен полягрофическим методом. Полярографии фурфурола посвящено значительное количество работ, в одних из которых описывается электрохимическое поведение фурфурола на ртутном капельном электроде в зависимости от различных факторов [1—4], а в других даны методы определения фурфурола в смесях [5—11]. [c.341]

Сущность метода. Определение велется на фоне щелочного раствора триэтаноламина па полярографе ПЭ-312. При 10-кратном избытке железа марганец и железо определяют по одной полярограмме, хром — по другой. Чувствительность метода 51>/мл для марганца, Зу/мл для железа и хрома. [c.373]

Не останавливаясь подробно на роли органических реагентов, применяемых в полярографии для отделения и обогащения отдельных элементов или их групп — прием широко известный и при других методах анализа,— можно указать лишь па большое значение, которое имело примененне дитизона при обогащении медью, свинцом, кадмием, цинком и другими элементами (1] и рубеановодородной кислоты нри обогащении медью, никелем, кобальтом и другими элементами [2] для их полярографического определения в сложных природных объектах. [c.361]

Известна роль аскорбиновой кислоты, широко применяющейся в полярографии для восстановления Ре и других ионов. Наиболее интересным случаем является выбор аскорбиновой кислоты в качестве фона при определении урана, что позволило Шушичу с сотрудниками [88] разработать метод определения урана в рудах без отделения его от сопутствующих элементов. Уран образует с аскорбиновой кислотой комплекс, восстанавливающийся с образованием одной волны с Е — = —0,36 е. Нри этом РеШ, Мо , и Сг восстанавливаются аскорбиновой кислотой до более низких валентностей и не мешают определению урана. [c.383]

Амальгамными ядами называют содержащиеся в соли и рассолах микропримеси хрома, ванадия, молибдена и некоторых других металлов, являющиеся катализаторами разложения амальгамы водой с выделением водорода, который попадает в хлоргаз в процессе электролиза по методу с ртутным катодом. Из-за крайне незначительной концентрации этих примесей (доли миллиграмма на 1000 г Na l) определение их обычными аналитическими методами весьма затруднительно. Однако с развитием хроматографии, методов выделения микроколичеств элементов путем соосаждения и экстрагирования, спектрографии, полярографии и других методов анализа улучшилась возможность определения этих примесей. Для анализа солей разработан метод определения некоторых тяжелых металлов после предварительного их выделения в форме дитизонатовЧ На хлорных заводах широко применяется простой газоволюметрический способ . Этот способ основан на измерении количества водорода, выделяющегося при контакте пробы анализируемого рассола или раствора испытуемой соли с амальгамой натрия [c.194]

III) дает хорошие волны восстановления. Описаны методы определения малых количеств Аз в целом ряде продуктов. Так, Аз (III) [147] определяли п минеральных водах, под-кислением пробы соляной кислотой, добавлением метилового голубого и полярографированием методом добавок с капельным Н -электродом в полярографе Меси. Для определения Аз (V) его восстанавливали сернистокислым натрием, а зате.м после пропускания углекислого газа поля-рографировали. Для определения мышьяка в медных и железных рудах описан метод [148], при котором полярографи-рование Аз производят на фоне 2 н. раствора серной кислоты— 1 н. раствора хлористого натрия в присутствии равного объема спирта Ре +, Си +, А1 +, Мп + и другие ионы определению не мешают [148]. [c.193]

Радиочастотная полярография — другой вариант переменнотоковой полярографии, разработанный Баркером [5, 31, 32]. Чтобы применить измерение эффекта фарадеевского выпрямления в решении аналитических задач, он разработал полярографический метод, в котором синусоидальный радиочастотный (от 100 кГц до 6,4 МГц) сигнал (оь модулированный квадратной волной с частотой 225 Гц юг, налагается на развертку постоянного потенциала. Сигнал при частоте 225 Гц измеряется, как и в квадратно-волновой полярографии. Хотя сам Баркер представил этот метод как метод измерения составляющей постояннотокового выпрямления в присутствии обычного постоянного полярографического тока, но, как показал Рейнмут [33, 34], его можно рассматривать и как вариант интермодуляционной полярографии. Поэтому данный метод представляет собой еще один метод второго порядка, связанный с нелинейностью электрохимической ячейки. Форма волны налагаемого напряжения, очевидно, включает компоненты Фурье с частотами oi, Теоретические трактовки, использующие это определение, дают те же выражения, что и представленные Баркером, который показал, что ток получается таким же, как и ток в обычных переменнотоковых условиях, когда используют сигнал с амплитудой от пика до пика, равный потенциалу фарадеевского выпрямления при частоте шг с обратным знаком. [c.499]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология