Расположение в кристалле

Для точного расчета размеров атомов нес бходимо знать их расположение в кристаллах твердых веществ. Эти сведения дает метод рентгеноструктурного анализа (см. разд. 3.2). Установлено, что многие простые вещества имеют структуру, аналогичную плотнейшей упаковке шаров. В такой упаковке на долю самих шаров приходится 74,05% от занимаемого ими объема. Поэтому точное значение радиуса атома в указанных структурах может быть найдено по формуле [c.9]

Для точного расчета размеров атомов необходимо знать их расположение в кристаллах твердых веществ. Эти сведения дает метод рентгеноструктурного анализа (см. стр. 249—253). Проведенные этим методом исследования показали, что у большинства металлов, в том числе и у меди, расположение атомов такое же, как при плотнейшей упаковке шаров (подробнее см. стр. 256—257). В плотнейшей упаковке шаров объем шаров составляет 74% от объема всего занимаемого ими пространства. Имея эти данные, легко найти точное значение радиуса атома меди в кристалле. Произведем этот расчет. [c.10]

Кристаллическая решетка каждого металла состоит из положительных нонов одинакового размера, расположенных в кристалле очень компактно. Установлено, что они располагаются в кристаллах по способам наиболее плотной упаковки шаров одинакового диаметра (см. рис. 39). Для металлов характерны кристаллические решетки, в которых каждый ион окружен 8—12 другими ионами, т. е. с большими координационными числами. Если в кристалле одного металла ион имеет координационное число 12, а в кристалле другого — только 10, то структура первого кристалла более компактна, чем второго. [c.258]

К настоящему времени в этом синтетическом направлении достигнуты определенные успехи. В частности, было показано, что в результате галогенирования (в особенности хлорирования) ароматических колец молекулы ароматических соединений выстраиваются параллельно друг другу в слои, в которых плоскости сосед[1их молекул перекрываются н располагаются под углом к плоскости слоя благодаря такому расположению в кристаллах образуется плотная упаковка. Межслоевые расстояния составляют 4 А. Чем обусловлено такое строение вещества еше не ясно, одпако, не исключено, что по крайней мере частично это вызвано притяжением между атомами хлора, входящими в молекулы соседних слоев. [c.277]

Нейтронографией устанавливают взаимное расположение в кристалле атомов элементов, находящихся рядом в периодической системе, этого не дает электронография и лишь в некоторых случаях с большим трудом дает рентгеноструктурный анализ. В связи с этим нейтронография — эффективный метод исследования твердых растворов. С помощью нейтронографии получены ценные данные о катионном упорядочении в ферритах типа шпинели, где катионы имеют близкие атомные номера, установлено местоположение атомов в ряде упорядоченных твердых растворов. Нейтронография имеет важное значение в изучении структур природных и синтетических сложных оксидов, а также силикатов, содержащих совместно магний и алюминий, для изучения распределения ядер отдельных изотопов элемента в кристаллических структурах. Обычно нейтронографию используют для уточнения или дополнения структурных данных, полученных методом рентгенографии. В ряде случаев совместно используют оба метода, что позволяет наиболее подробно исследовать структуру вещества. [c.206]

Представления об определенной схожести жидкого и кристаллического состояния были впервые развиты Я. И. Френкелем. Они основаны на том, что изменение свойств жидкости, таких, как объем, теплоемкость, коэффициент сжимаемости и др., при ее отвердевании (кристаллизации), как правило, невелико. В частности, изменение объема при кристаллизации для большинства веществ составляет около 10%, т. е. расстояние между частицами при переходе от жидкости к кристаллу меняется всего приблизительно на 3%, следовательно, расположение частиц в жидкости в какой-то степени близко к их расположению в кристалле. [c.107]

Таким образом, вследствие благоприятного расположения в кристалле имеется как бы заготовка для производства макромолекул, чего нет в жидкости, и это обеспечивает более быстрое протекание полимеризации при облучении. [c.57]

Молекулярная ассоциация большей частью изучалась в жидкостях и растворах, в которых, как это можно предполагать, межмолекулярные водородные связи непрерывно разрываются и вновь возникают, не обладая постоянным стереохимическим расположением. В кристаллах же между молекулами способны образовываться постоянно направленные водородные связи, имеющие решающее значение для типа упаковки молекул в кристалле. Здесь возможны широкие вариации—от кристаллов, состоящих из спаренных молекул (как в карбоновых кислотах), до наиболее часто встречающихся бесконечных двух- и трехмерных молекулярных комплексов. [c.220]

Важнейшие поверхностные (двухмерные) дефекты структуры— границы зерен, дефекты упаковки и двойники. Дислокации могут иметь особые расположения в кристалле и создавать [c.228]

Симметрия расположения в кристалле одинаковых граней или ребер, перпендикулярных к одинаковым граням, а также векторов, выражающих одинаковые физические свойства, проявляется в наличии в кристалле определенного набора элементов симметрии центра инверсии, плоскостей симметрии, обычных и инверсионных осей симметрии- (табл. 3.1, рис. 3.1). [c.42]

Типы молекулярного расположения в кристалле, на основе которых, вероятно, возникают нематические н смектические жидкие кристаллы, показаны на рис. 32 (а) и (г) [c.142]

С) кубическая модификация имеет довольно большое значение постоянной решетки (а = 8,82 А) и содержит в элементарной ячейке 58 атомов (2 = 58). Для этой структуры типичны неодинаковые координационные соотношения для атомов. Структура содержит четыре кристаллографически неэквивалентных сорта атомов марганца ). Более высокотемпературная р-модификация марганца имеет сложную кубическую структуру. Только при температурах выше 1095° С атомное расположение в кристаллах марганца упрощается 2). [c.103]

Как известно, кристаллическое строение веществ характеризуется вполне определенным пространственным расположением в кристалле атомов, ионов или молекул. Поэтому если мысленно соединить линиями эти частицы, то получим некоторую решетчатую структуру, называемую пространственной кристаллической решеткой (рис. 58). Для каждого вещества характерен определенный тип кристаллической решетки и определенное расстояние между частицами. Однако это представление структуры в известной степени является модельным и понятие кристаллическая решетка следует воспринимать как некоторую условность. [c.211]

Утверждается, что при значительных концентрациях дефектов они взаимодействуют между собой. Энергия взаимодействия дефектов аппроксимируется суммой энергий парных взаимодействий ближайших соседних дефектов при их хаотическом расположении в кристалле. Сразу заметим, что допущение хаотичности распределения дефектов находится в противоречии с утверждением [c.180]

Максимальное сходство жидкости с твердым веществом наблюдается вблизи температуры кристаллизации. Изменение физикохимических свойств вещества при его отвердевании (плавлении), как правило, невелико. Это видно из данных табл. 1.16, в которой приводятся относительные изменения объема V, теплоемкости С и коэффициентов сжимаемости х при плавлении, а также теплоты плавления ЛЯ л для некоторых металлов. Аналогичная закономерность наблюдается для самых различных веществ (а не только для металлов) и для многих других свойств. Так, для большинства веществ изменение объема при кристаллизации составляет 10%. Это означает, что меж-частичное расстояние меняется всего лишь на 3%, т. е. расположение частиц в жидкости близко к их расположению в кристалле. Близость же значений теплоемкости жидкого расплавленного и отвердевЩего вещества свидетельствует о сходстве теплового движения частиц в жидких и твердых телах. Их энергетическое сходство при температуре плавления подтверждается и тем, что в отличие от теплот парообразования йЯп>р теплоты пла1 ения ДЯлл невелики. Так, для иодоводорода йЯ .р-21 кДж/моль, а ДЯял-2,9 кДж/моль (см. также табл. 1.16), Это свидетельствует, что в жидкости, по крайней мере вблизи температуры кристаллизации, упорядоченное расположение частиц, свойственное кристаллам, утрачивается лишь частично. Представления, основанные на близости жидкости к кристаллу, впервые выдвинул Я. И. Френкель (1934 г.). [c.166]

Кривые a(S), снятые при разных температурах вдоль изохоры (точки 34, 37, 35), практически не отличаются друг от друга. Это доказывает, что при фиксированной плотности среднее во времени распределение атомов не изменяется с температурой. Поэтому логично считать, что основным фактором, обусловливающим упаковку атомов, является не температура, а объем. Многие жидкости отличаются от кристалла большим удельным объемом. Этот избыточный объем обеспечивает подвижность атомов, создает предпосылки для отклонения упаковки атомов от их расположения в кристалле. Если в жидкости одновременно изменяются температура и плотность, то изменения средних межатомных расстояний и чисел ближайших соседей обусловливается обоими факторами. В случае аргона среднее расстояние до ближайших соседей может быть вычислено по формуле [c.163]

Под каким углом должен наблюдаться первый дифракционный максимум рассеяния рентгеновских лучей с длиной волны 1,539 A от атомных плоскостей расположенных в кристалле Na l на расстоянии 2,76 А друг от друга [c.184]

Оказалось возможным доказать, что у гексаметилбензола, в кристаллах которого молекулы расположены в параллельных плоскостях, переходный момент полосы В находится в плоскости ядра. В случае нафталина метод не может быть применен непосредственно, ввиду того что молекулы, расположенные в кристалле очень близко, взаимно влияют друг на друга, вызывая значительное изменение спектра по сравнению со спектром вещества в растворе или в газовой фазе (расщепление полос по Давыдову). Поэтому измерению подвергаются смешанные кристаллы (строение которых определено рентгеноструктурным анализом) нафталина с веществом, не поглощающим в рассматриваемой области, а именно с гексаметилбензолом. При этом было установлено, что полоса В нафталина поляризована параллельно, а полоса Ед перпендикулярно продольной оси молекулы (Мак-Клюр, 1954 Спонер, 1955 г.). Полоса Е1 обусловлена продольной поляризацией, как этого требует теория (Крейг, 1954 г.) При помощи этого метода было найдено также, что наиболее выдвинутая полоса антрацена поляризована перпендикулярно продольной оси молекулы, что оправдывает ее отождествление с полосой Еа нафталина. Полосы Е, о которых сказано выше, являются полосами поперечной поляризации (полосами х, вызываемыми разрешенным переходом того же типа, что и у полос Е1). [c.567]

Локальные уровни, обусловленные активаторньши центрами, расположенными в кристалле по соседству с тепловыми микродефектами, с которыми они действуют в качестве единых ловушек электронов. Локализация электронов на таких уровнях приводит к образованию новых центров селективного поглощения, которые в ряде случаев проявляются также как центры свечения. [c.226]

Новые открытия были совершенно неожиданны. Штаудингер [2] в монографии 1932 г. отмечал наличие большого числа стереоизомерических групп в полимерах с асимметричным расположением атомов углерода, как, например, в полистироле и других виниловых полимерах. В 1942 г. Бунн [33] из I I предложил модель стереорегулярных виниловых цепей и пытался предсказать их расположение в кристаллах. Первые полипропилены, полученные Натта, были резино- и парафиноподобными, но содержали твердый белый материал [18], который оказался кристаллизующимся. Первый кристаллизующийся полипропилен был синтезирован Наттой с сотр. в марте 1954 г. Впоследствии результаты исследований методом рентгеновского рассеяния и модель, построенная Наттой и Коррадини, показали, что все асимметричные атомы углерода обладают одинаковой симметрией. Новый полипропилен был назван изотактическим (то есть имеющим регулярное молекулярное строение) по предложению супруги Натты (см. раздел 2.2.2). Структура цепи изотактического полипропилена была именно такой, как предположил Бунн [33]. [c.19]

Какие свидетельства взаи1модейст1Вия металл—металл имеются для соединений, содержащих квадратные комплексы двухвалентных никеля, палладия и платины, в которых атомы металла, расположенные в кристалле друг над другом, образуют цепи, перпендикулярные плоскостям комплексов [c.521]

При помощи этих и ряда других постулатов Гхошу удалось вывести формулы для расчета свободной энергии раствора, коэффициента активности, теплот разбавления и т. п. В области умеренных концентраций эти формулы находятся в качественном согласии с опытом. Однако предпосылки теории Гхоша не согласуются с современными данными о строении растворов и многие ее выводы противоречат опытным фактам. Так, например, из нее следует, что потенциальная энергия раствора зависит от температуры лишь в той степени, какая отвечает изменению диэлектрической постоянной раствора. В действительности же потенциальная энергия раствора зависит непосредственно от температуры. Результаты рентгеновских и других методов исследования структуры растворов не подтверждают мысли Гхоша о сохранении в растворах электролитов кристаллической решетки исходных соединений. Противоречия между теорией Гхоша и опытом следует отнести в первую очередь за счет того, что в теории не учитывается роль теплового движения, которое в растворах должно нарушать упорядоченное расположение ионов, подобное их расположению в кристалле. [c.43]

Табл. 14 может быть использована и при анализе псевдопогасаний, о которых речь будет идти далее. Приведенные правила могут дать указание о мотиве расположения в кристалле наиболее тяжелых атомов структуры (стр. 304). [c.274]

Каждая молекула во внутренней части твердого тела окружена со всех сторон такими же молекулами, которые имеют определенный порядок расположения в кристаллах и расположены в беспорядке в аморфных материалах. Те молекулы, которые окружены со всех сторон, полностью насыщены в отношении их валентных связей. Напротив, молекулы у свободной поверхности ненасыщены в этом отношении [c.100]

Для характеристики зародышей скрытого изображения важно знать их топографическое расположение в кристалле галогенида серебра. Зародыши, находящиеся на поверхности зерен, способны быть эффективными катализаторами проявления. Процесс же внутри кристаллов может происходить в ограниченной степени. Подбирая подходящие условия проявления (например, последовательное отслаивание отдельных слоев зерен), можно дифференцировать поверхностные и внутренние зародыши изображения. Топография и дисперсность скрытого изображения сильно зависят от условий освещения, расположения дефектов кристаллической решетки и центров чувствительности. При кратковременном воздействии света большой интенсивности получается высокодисперсное скрытое изображение, которое с ростом интенсивности света перемещается внутрь тсристалла. Напротив, при продолжительном освещении [c.57]

Саито и сотр. [34] определили параметры тепловой анизотропии для атомов в хелатных кольцах -[СоеПз]С1з-Н20 [34]. Данные для этилендиамина, расположенного в кристалле по оси второго порядка, пока- [c.175]

Наличие взаимодействия дефектов создает тенденцию к их упорядоченному взаимному расположению в кристалле. Тенденции к упорядочению дефектов противостоит тепловое разупорядочение, увеличивающееся при повышении температуры. При температурах ниже некоторой критической температуры можно ожидать проявле- [c.173]

Ферритин лошади был получен в двух основных кристаллических формах — кубической и орторомбической, а апоферритин — в кубической и тетрагональной формах [35, 36]. Кубические формы, имеющие форму октаэдра, изоморфны. Это дает возможность прямо наблюдать влияние железа на дифрактограмму. Молекулы плотно упакованы, межмолекулярные расстояния составляют 130 А. Пространственная группа Р432 формально указывает на то, что каждая молекула содержит 24л идентичных субъединиц, но их расположение в кристаллах орторомбической структуры свидетельствует о более низкой молекулярной симметрии. Дифрактограммы как кубических, так и орторомбических кристаллов показывают, что молекулы могут иметь псевдоикосаэдральную симметрию. Четвертичная структура, предложенная для объяснения этой симметрии и большинства химических данных, состоит из 20 белковых субъединиц, занимающих 20 граней икосаэдра [36, 60]. Эта структура изображена на рис. 8,3, а. Есл такое расположение корректно, симметрия кубических кристаллов должна статистически возникать из нескольких молекулярных ориентаций. Предложенная ранее модель [35] с октаэдрической, а не с икосаэдральной симметрией показана на рис. 8.3, б. В этой модели 24 субъединицы [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология