Флуоресценция кумаринов

При оптич. отбеливании Л., поглощая свет в ближней УФ-области, флуоресцируют в фиолетовой (Х ,, 415-429 нм), синей (430-4 нм) или зелено-синей (441-466 нм) частях видимой области спектра. Оптич. наложение их флуоресценции и желтых лучей, отраженных отбеливаемым материалом, вызывает ощущение белизны. При оптич. отбеливании используют производные стильбена, кумарина, пиразолина, нафталимида, бензоксазола и др. [c.618]

Майер и Фюрст [31] для обнаружения дигицитрина и производных проводили опрыскивание 0,5%-ным водным раствором перманганата калия и получали желтые зоны на фиолетовом фоне. Согласно Резнику и Эгеру [45], для обнаружения фенольных о-дио-ксигрупп в кумаринах, флавоноидах и производных коричной кислоты весьма пригоден реактив Бенедикта. Нефлуоресцирующий кумарин обнаруживают после слабого опрыскивания 1 н. натриевой щелочью. Образуется натриевая соль кумариновой кислоты, дающая интенсивную желтовато-зеленую флуоресценцию. После опрыскивания 1 н. соляной кислотой обнаруженные таким образом вещества можно экстрагировать в их первоначальной лактоновой форме хлороформом, соскоблив слой с пластинки. [c.381]

Флуоресценция Кумарины и подобные соединения [c.247]

Фурокумарины флуоресцируют в более длинноволновой области спектра, чем кумарины, с более слабой интенсивностью. Минимальная концентрация для измерения флуоресценции наиболее сильно флуоресцирующих соединений — 0,01 мкг/мл (5-метоксипсорален). [c.76]

Хроматограмму опрыскивают 1 %-ным раствором едкого кали в этаноле и сушат в сушильном шкафу. Наблюдают флуоресценцию кумарина в ультрафиолетовых лучах. [c.732]

Эскулетинв виде глюкозида эскулина (глюкозный остаток находится в положении 6) со-СО держится в коре конского каштана, в диком жасмине I и других растениях т. пл. 268°. Для этого диокси-/ / кумарина характерна синяя флуоресценция в водных [c.676]

Фурокумарины представляют собой, как правило, бесцветные кристаллические вещества, которые сохраняют свойства кумарино-вой системы. Например, под действием УФ-света они проявляют флуоресценцию, нерастворимы в водных растворах кислот. Фурокумарины легко растворяются в теплых водных растворах щелочей вследствие раскрытия лактонного цикла последующая нейтрализация водным раствором кислоты приводит к легкой релактониза-цни, хотя, как будет показано ниже, при этом иногда наблюдаются скелетные перегруппировки. При обработке щелочью в присутствии 8-амино-5-гидроксифуро[3, 2 6,7]хромона фурокумарины приобретают глубокую фиолетовую окраску, благодаря чему их можно легко отличить от фурохромонов, которые не дают эту цветную реакцию [5]. [c.179]

Кумарины с оксигруппами в бензольном кольце значительно отличаются друг от друга по своей способности флуоресцировать. Это свойство очень помогает при установлении положения оксигруппы в бензольном кольце. Кумарины, не содержащие оксигрупп, не флуоресцируют [140]. 5-Окси-кумарины не флуоресцируют в нейтральной, щелочной или кислой среде. Щелочные растворы этих соединений имеют желтую окраску и не флуоресцируют 141]. Однако метиловые эфиры 5-оксикумаринов флуоресцируют в спирте или серной кислоте. 6-Оксикумарины флуоресцируют только в концентрированной серной кислоте. В щелочной среде они ведут себя так же, как и 5-оксикумарины [58]. 7-Оксикумарины не флуоресцируют в нейтральной среде, но образуют бесцветные растворы с синей флуоресценцией в щелочах и в серной кислоте. Метилирование оксигруппы прекращает флуоресценцию 7-оксикумаринов только в щелочной среде. Введение в положение 3 электроотрицательных групп настолько повышает флуоресценцию, что она появляется и в нейтральных спиртовых растворах указанных соединений. В неполярных растворителях флуоресценция понижается. Введение электроотрицательных групп в положение 4 только в незначительной степени повышает флуоресценцию. При восстановлении двойной связи пиронового кольца флуоресценция исчезает. Наличие электроотрицательных групп в бензольном кольце понижает флуоресценцию [142]. [c.147]

Производные кумарина обнаруживают в разбавленном щелочном растворе синюю флуоресценцию. При нагревании с едкими щелочами пироновое (лактонное) кольцо расщепляется, причем образуется соль кумариновой кислоты. [c.693]

При комнатной температуре флуоресценция у кумарина не обнаруживается. При 77 К в полярных растворителях появляется интенсивная фосфоресценция (т = 0,45 с) и относительно слабая флуоресценция [61]. [c.167]

Известны случаи, когда флуоресценция вызывается химической адсорбцией нефлуоресцирующих компонентов (ср. обнаружение 8-оксихинолина и исследование некоторых синтетических волокон, описанные в главах 5 и 6). До сих пор уделялось мало внимания флуоресценции, вызываемой ультрафиолетовым светом (ср. обнаружение кумарина, стр. 580). [c.91]

Описанные ниже реакции показывают, что фотоэффект появляется также в щелочных растворах таких замещенных кумарина, которые не имеют свободных ОН-групп в бензольном кольце. По-видимому, зАместители влияют на скорость возникновения флуоресценции. Например, если каплю щелочного спиртового раствора бергаптена, помещенную на фильтровальную бумагу, облучать ультрафиолетовым светом, то появление флуоресценции можно заметить только спустя примерно 10 мин., причем интенсивность ее возрастает значительно медленнее, чем в растворах кумарина той же молярности. [c.581]

Флуоресценцию, возникающую вследствие облучения ультрафиолетовым светом щелочных растворов кумарина, можно заметить даже при содержании 0,005 у кумарина в капле раствора, экспонируемого на фильтровальной бумаге. Соответствующий предел разбавления составляет 1 10 ООО ООО. Такой прием выполнения реакции не специфичен для кумарина, поскольку его замещенные, не содержащие гидроксильных групп в молекуле, ведут себя таким же образом, а оксикумарины затрудняют обнаружение вызываемой облучением флуоресценции, так как обладают собственной флуоресценцией. [c.582]

Кумарины с оксигруппами в бензольном кольце значительно отличаются друг от друга по своей способности флуоресцировать. Это свойство очень помогает при установлении положения оксигруппы в бензольном кольце. Кумарины, не содержащие оксигрупп, не флуоресцируют [140]. 5-Окси-кумарины не флуоресцируют в нейтральной, щелочной или кислой среде. Щелочные растворы этих соединений имеют желтую окраску и не флуоресцируют 141]. Однако метиловые эфиры 5-оксикумаринов флуоресцируют в спирте или серной кислоте. 6-Оксикумарины флуоресцируют только в концентрированной серной кислоте. В щелочной среде они ведут себя так же, как и 5-оксикумарины [58]. 7-Оксикумарины не флуоресцируют в нейтральной среде, но образуют бесцветные растворы с синей флуоресценцией в щелочах и в серной кислоте. Метилирование оксигруппы прекращает флуоресценцию 7-оксикумаринов только в щелочной среде. Введение в положение 3 электроотрицательных групп настолько повышает флуоресценцию, что она появляется и в нейтральных спиртовых растворах указанных соединений. В неполярных растворителях флуоресценция понижается. Введение электроотрицательных групп в положение 4 только в незначительной степени повышает флуоресценцию. При восстановлении двойной связи пиронового кольца флуоресценция исчезает. Наличие электроотрицательных групп в бензольном кольце понижает флуоресценцию [142]. 7-Оксикумарины в слабо щелочных растворах адсорбируют ультрафиолетовый свет почти полностью, но пропускают видимый свет [2]. Это свойство использовано в производстве светофильтров, а также косметических средств от загара [143]. 8-Окси- и 8-метоксикумарины не флуоресцируют ни при каких условиях. [c.147]

Пробы 0,1 (13. В круглых скобках приведена окраска флуоресценции кумаринов, в квадратных — окраска флуоресценции флавоноидов после опрыскивания природным реактивом (JMs 55). Гидрохипоны переводятся в видимое состояние реактивом Миллона. Т — эталонная смесь масляный желтый (О) + судан красный + индофенол ( ). [c.378]

Из органических добавок наибольшее распространение получила карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ) (см. с. 253). Она препятствует повторному оседанин> загрязнений на тканях (ресорбция). С этой целью можно использовать поливи-нилпирролидон. Полезной добавкой является и этилендиаминотетрауксусная кислота, применяемая для умягчения воды. Белизну тканей можно повысить с помощью оптических отбеливателей — производных стильбена, кумарина, пиразо-лина, имидазола и других гетероциклов. Молекулы оптических отбеливателей способны поглощать УФ-излучение в области 300—400 нм и преобразовывать их в видимые лучи с длиной волны 400—500 нм (флуоресценция). Поэтому ткань с желтизной, обработанная СМС, содержащими оптические отбеливатели, кажется ярко-белой. Необходимо заметить, что некоторые отбеливающие вещества> введенные в полимерные материалы, повышают устойчивость последних к фотохимической деструкции- [c.346]

Многие производные кумарины и фурокумарины проявляют характерную флуоресценцию при возбуждении УФ-светом. Исходя из современных представлений о химическом строении и взаимном влиянии атомов в молекуле бензо-а-пирона, показана возможность сопряжения, хорошо проявляюшегося в молекуле 7-оксикумарина, который обладает наиболее сильной флуоресценцией среди природных соединений. На примере молекулы 7-оксикумарина (I) показана схема сопряжения в зависимости от pH растворов (при растворении его в водном растворе щелочи и концентрированной серной кислоте). Нормальная поляризация в молекуле (II) усиливается благодаря образованию отрицательного заряда в щелочных растворах и водородной связи в растворе кислоты (III). [c.75]

Установлено, что между концентрацией изучаемого вещества в растворе и измеренной интенсивностью флуоресценции существует прямая зависимость, что позволяет использовать данный метод в целях количественного определения производных кумарина, особенно учи-тьгаая возможность сочетатя данного метода с хроматографией на бумаге или в тех. Тем не менее, метод флуорометрии, несмотря на его высокую чувствительность, пока не нашел применения в количественном анализе кумаринов. Однако, флуоресцентные свойства производных бензо-а-пирона нашли широкое применение в качественном анализе, главным образом, при хроматографии на бумаге и в тонких слоях сорбентов. Следует отметить, что по характеру флу-оресце шии можно отличить фурокумарины от других представителей этого класса соединений. [c.76]

Замена гетероциклического кислорода в молекуле кумарина азотом вызывает гипсохромный эффект. Замещенные карбостирила в некоторых случаях обладают более интенсивной флуоресценцией, чем их кислородные аналоги. Это наглядно видно при сопоставлении флуоресцентных свойств 4-метил-7-амино-, 4-метил-7-гидроксикар-бостирилов и соответствующих замещенных кумарина [62]. [c.169]

Таким образом, высокая чувствительность, простота выполнения, возможность в одном определении сочетать диазореакцию с флуоресценцией, применимость ее для качественного и количественного анализа обусловили тот факт, что реакция сочетания с солями диазония наиболее широко применяется из всех цветных реакций, в которые вступают производные кумарина. Продукты взаимодействия кумаринов с этими реагентами имеют устойчивую окраску, которая, в зависимости от строения кумарина и диазореагента, может меняться от оранжевой до красной (табл,2) [10]. [c.77]

Из окрашенных соединений можно назвать антоцианины (окраска от оранжевой до розо-вато-лиловой), флавонолы и некоторые нитрофенолы (светло-желтые) и хальконы и ауроны (темно-желтые). Оттенок и глубина окраски меняются с увеличением числа соответствующим образом расположенных фенольных групп. Флуоресценция обычно коричневая (флавоны, флаво-нол-З-гликозиды и хальконы), различных оттенков желтая (флавонолы и ауроны) или различных оттенков синяя или пурпурная (коричные кислоты, кумарины, метилированные флавоны и стильбены) очень часто цвета перекрываются, что зависит от расположения фенольных и гидроксильных групп в молекуле. [c.408]

Перфторалкильные производные кумарина [6, 7], пиридинонафтиридина [8] и пирролонхинолинов [9] применяются как вещества, дающие стабильную флуоресценцию и способные генерировать лазерное излучение. [c.294]

Введение гидроксильной группы в положение 6 углубляет красную окраску антоцианидина [178]. Такой же эффект наблюдается в случае антоцианидинов, являющихся производными оксигидрохинона [2]. При замещении остатков сахара гидроксильными группами происходит лишь слабое изменение цвета. Если же оксигруппа, находящаяся в положении 5, этерифицирована остатков сахара, то такой антоцианин обладает сильной флуоресценцией [179]. Последнее свойство объясняется структурными изменениями, подобными тем,, которые наблюдаются у кумарина [180]. [c.252]

Формулы показывают, что речь идет о ненасыщенных ароматических лактонах. Почти все природные кумарины имеют свободную или этерифици-рованную группу ОН, главным образом в положении 7. Наряду с метиловыми эфирами (эфиры винилогомологические карбоновых кислот) нередко встречаются соответствующие гидрофильные глюкозиды. Многочисленные соединения этой группы обнаруживают, в большей или меньшей степени, флуоресценцию, и многие производные можно непосредственно сублимировать из растительного материала. [c.373]

Введение в остаток кумарина гидроксигруппы, сопряженной с пи-разолиновым циклом, вызывает смещение электронной плотности, противоположное направлению поляризации, и приводит к значительному гипсохромному сдвигу спектров поглощения и флуоресценции. Соединение ХЫ — люминофор оранжевого, а ХЫ1 — синего свечения. [c.100]

Б числе производных кумарина, интенсивно светящихся в растворах, следует назвать замещенные 5,6-бензокумарина [63] и 4-ме-тил-7-диалкиламинокумарины [64]. Удлинение я-системы по сравнению с кумарином у первых, так же как и взаимодействие диалкиламиногруппы с карбонильной группой у вторых, приводит к снижению уровня я я -перехода и повышению квантового выхода флуоресценции. Поэтому многие люминофоры кумаринового ряда содерн ат эти структурные группировки. Часто в молекулах оптических отбеливателей кумариновые фрагменты комбинированы с другими флуорофорами. [c.167]

З-Фенил-7-диметиламинокарбостирил и его производные, например XLIV (R = Н, Alk), являются азотсодержащими аналогами отбеливателей кумаринового ряда, но обладают более голубой флуоресценцией, чем соответствующие кумарины, и применяются для отбеливания шерсти, синтетических полиамидов, ацетилцеллюлозы и поливинилхлорида [62] [c.237]

Кроме указанных в табл. III Приложения 1 описано использование для анализа таких соединений, как кумарины, дисалицилальазин, хинин и многие другие люминофоры, но в практике флуориметрических определений они в настоящее время почти не применяются. Не имеет практического значения и большое число качественных реакций, основанных на тушении искомым ионом флуоресценции люминофоров различных классов. [c.283]

Моющие вещества в чистом виде практически не применяются. Для получения СМС используют композиции, которые включают в свой состав кроме моющих веществ еще и различные активные добавки — органические и неорганические, — усиливающие действие СМС, Из органических добавок наибольшее распространение получила карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ) (см. гл. VI, 21). Она препятствует повторному оседанию загрязнений на тканях (ресорбции). С этой целью можно использовать поливинилпирролидон. Полезной добавкой является и этилен-диаминотетрауксусная кислота, применяемая для умягчения воды. Белизну тканей можно повысить с помощью оптических отбеливателей — производных стильбена, кумарина, пиразолина, имидазола и других гетероциклов. Молекулы оптических отбеливателей способны поглощать УФ-излучение в области 300—400 нм и преобразовывать его в видимые лучи с длиной волны 400— 500 нм (флуоресценция). Поэтому ткань с желтизной, обработанная СМС, содержащими оптические отбеливатели, кажется ярко-белой. Необходимо отметить, что некоторые отбеливающие вещества, введенные в полимерные материалы, повышают устойчивость последних к фотохимической деструкции. [c.328]

Как указывалось на стр. 580, кумарин можно обнаружить по желто-зеленой флуоресценции щелочной соли транс-о-оксикорич-ной кислоты, которая образуется в результате перегруппировки нефлуоресцирующей / г с-о-оксикоричной кислоты, получающейся при щелочном разложении кумарина. Этот характерный фотоэффект наряду с летучестью кумарина может быть использован для обнаружения кумарина в растительных материалах. Для выполнения реакции берут несколько сантиграммов измельченного влажного или меньшее количество сухого вещества. Исследуемое вещество помещают в микропробирку длиной 3—4 см и отверстие пробирки накрывают фильтровальной бумагой, смоченной разбавленным раствором едкого натра. Пробирку на несколько минут погружают в кипящую воду, после чего бумагу рассматривают в ультрафиолетовом свете. В присутствии кудмарина на бумаге через несколько минут появляется желто-зеленая флуоресценция. [c.733]

Оптические отбеливатели — производные кумарина, стильбен-триазина, бензимидазола, бензоксазола, нафтимида, казалось бы, должны быть хорошими фотостабилизаторами. Они эффективно поглощают солнечный ультрафиолет и преобразуют энергию в голубую флуоресценцию для компенсации желтизны и придания белизны и яркости полимерам. Действительно, на начальных этапах облучения они являются стабилизаторами, но из-за небольшой светостойкости подобных отбеливателей эффективность стабилизации ими быстро падает. Из таких сильнофлуоресцирующих веществ лишь 6,13-дихлор-3,10-дифенилтрифенодиоксазин достаточно стабилен и проявляет хороший стабилизирующий эффект для пластмасс на основе целлюлозы [c.168]

Флуоресцентные индикаторы — вещества, применяемые для кислотно-основных титрований мутных или сильно окрашенных р-ров, у к-рых при освещении УФ-лучами при определенном значении pH появляется (или исчезает) флуоресценция, или же изменяется ее цвет или оттенок. И. этого типа являются обычпо многие ароматич, (напр,, производные нафталина) и гетероциклич. соединеиия (напр., производные акридина, флуоресцеина, кумарина и др.). Изменение величины pH у флуоресцентных И. приводит к образованию ионов или таутомеров, что сопровождается изменением спектра флуоресценции. Полосы поглощения обычно находятся в УФ-части спектра, а полосы излучения в видилюй. В табл. 3 приведены свойства иек-рых флуоресцентных И. [c.125]

Хроматографические свойства этих соединений, как и соединений других типов, зависят от нх гидрофильности, т. е. от числа полярных функциональных групп, главным образом гидроксильных. Для обнаружения соединений этой группы используются специфические реакции с участием фенольных гидроксильных групп. К числу основных обнаруживающих реагентов относятся 0,1%-ный раствор хлорида железа(П1), который дает зеленую окраску с о-диоксифенолами и чернильно-синюю окраску с вицинальными триоксифенолами, нитрат серебра (ОР-2), растворы диазотированных аминов, например сульфаниловой кислоты (ОР-20) или п-нитроанилина (ОР-19). Реже применяется классический реагент Фолина-Дениса или Гиббса (1%-ный этанольный раствор 2,6-дихлорхинонхлоримида). Удобен также реагент, в состав которого входят хлорид железа (III) и ферри-цианид калия (ОР-21) в реакцию с этим реагентом вступают не только фенолы, но и все другие восстанавливающие вещества. Флавоноиды и кумарины можно также обнаружить по их флуоресценции. Флавоноиды, если только не происходит гашения флуоресценции, обычно проявляют себя флуоресценцией от желтого до зеленого цвета, которая усиливается после обработки хроматограммы парами аммиака. Кумарины чаще всего об- [c.115]

Все оптические отбеливатели относятся к классам соединений, способных флуоресцировать [9]. Кауфман [10] разработал эмпирическую классификацию органических соединений,, обладающих заметной флуоресценцией. Основные структуры, общие для всех этих веществ, он назвал люминофорами. В сочетании с флуорогенами люминофоры образуют флуорофоры. Последний термин был введен Майером [11]. Типичными люминофорами являются ароматические системы (бензол, нафталин, фенантрен, антрацен) и псевдо-ароматические гетероциклические системы (кумарин, Симм-трп-азин, бензоксазол) примерами наиболее распространенных флуо-рогенов могут служить следующие группы атомов и заместители —СН=СН- -СО— -СН = М— п-фенилен, -СН=СН-СООН и —СЫ [12]. [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология