Ионит поверхностно-слоистый

Поверхностно-слоистые иониты (рис. 5.12) в отличие от пелликулярных [18] образуют вокруг непроницаемого ядра сорбционный слой, толщина которого задана критерием Л для каждой системы, а следовательно, величинами V, В,Ъж К . Расчеты показали, что для сорбции ионов органических веществ ограниченного размера, например аминокислот, антибиотиков и др., при коэффициенте диффузии через сорбирующий слой порядка 10 см -с квазиравновесный режим обычно достигается при толщине сорбирующего слоя —20 мкм в условиях большой скорости протека- [c.201]

Важный этап при восстановлении меди — поверхностная диффузия ад-атомов, установленная методом импедансных измерений (К. М. Горбунова, 3. А. Ткачик). При малом перенапряжении образуется слоистый осадок, что связано с процессом поверхностной диффузии при высоком перенапряжении происходит рост пирамид , при котором, как полагают исследователи, замедляется разряд ионов. Полагают, что рост пирамид происходит при усиливающейся активности дислокаций и вытеснении ад-атомами посторонних молекул, вызывающих пассивирование дислокаций. [c.147]

Логичность такой классификации подтверждается опытными данными. Дифракционными методами (см. ниже) доказано, что кристаллическая решетка гидроокисей построена из катионов металлов и гидроксилов (в оксигидроокисях — еще ионов кислорода), связанных между собой ионной связью, которая только иногда, и то частично, заменяется ковалентной. Обнаруживаемые методом ИК-спектров поглощения так называемые поверхностные гидроксильные группы, удерживаемые водородной связью, не являются элементом решетки и составляют небольшую долю этой категории воды. Основанием для выделения разновидности неструктурной воды — межслоевой — служат рентгенографические данные об увеличении параметра с решетки слоистых структур (гидроокиси металлов, глинистые минералы) из-за внедрения в межпакетное пространство молекул воды, образующих с гидроксилами водородную связь. Молекулы адсорбированной воды, как показали исследования [486], присоединяются также водородной связью к ОН-группам в количестве, отвечающем либо числу последних в молекуле гидроокиси (а-РеООН), либо их стерической доступности (с Сг (ОН)з связывается только 1 молекула Н2О). Гигроскопическая вода не отличается от адсорбированной, и поэтому нами не выделяется как разновидность неструктурной. [c.87]

Анализ табличных данных показывает, что в случае слоистых силикатов с расширяющейся структурной ячейкой (монтмориллонит и вермикулит) основными активными центрами являются обменные катионы. Ранее [1] был развит подход к адсорбции полярных веществ на этих минералах как к образованию поверхностных координационных соединений адсорбированных молекул с обменными катионами. Важные сведения о структуре таких комплексов дают электронные спектры -переходов ионов с незаполненными Зй-оболочками, введенных в обменный комплекс этих минералов. [c.139]

Кннетнка. Процесс И.о. включает 5 последоват. стадий перемещение сорбируемого иона к пов-сти зерна сорбента (1) и внутри него (2), собственно И.о. (3), перемещение вытесняемого иона внутри зерна сорбента (4) и от его пов-сти в р-ре (5). Все стадии, кроме собственно хим. р-ции обмена, носят диффузионный характер. Лимитирующую стадию определяют экспериментально если это хим. р-ция обмена, то скорость процесса не зависит от размера зерен сорбента если внутр. диффузия, то сорбция возрастает после перерывов в опыте (явление отдыха ) если внеш. диффузия, то скорость поглощения зависит от интенсивности перемешивания в статич. условиях или от скорости прохождения р-ра в динамич. опыте. Расчеты диффузионных стадий базируются на законах Фика (см. Диффузия). Коэф. диффузии определяют экспериментально, их значения для внеш. диффузии порядка 10 см /с, для внутренней-от 10 до 10 см /с. Коэф. внутр. диффузии орг. ионов на 1-2 порядка меньше, чем неорг. ионов. Особо крупные орг. ионы (напр., антибиотиков) не проникают во внутр. часть зерен малонабухающих (даже слабосшитых) сорбентов, в результате чего наблюдается состояние ложного равновесия. Поэтому для эффективной реализации таких процессов часто рекомендуют использовать т. наз. поверхностно-слоистые сорбенты, в к-рых ионогенные группы расположены тонким слоем вблизи пов-сти зерен. Уменьщение пути диффузии в результате уменьшения размера зерен (соотв. и межзернового пространства) приводит к резкому увеличению скорости И.о. Вследствие малой энергии активации диффузии скорость И. о. мало зависит от т-ры. [c.261]

С диспергированным состоянием можно сопоставить поверхностно-слоистые иониты, полученные методом сополимеризации стирола и дивинилбензола с последующим сульфированием сополимера, фиксированного на поверхности непроницаемых зерен — шариков стекла — аппретированием. Поверхностно-слоистые иониты (рис. 3.35), так же как и их микродисперсные формы, обладают повышенной способностью к избирательной сорбции органических ионов, особенно при увеличении их мольной доли в ионите. [c.120]

Наряду с этими моделями рассматривается система, предполагающая неоднородное конечное распределение сорбента в зерне ионита. Чаще всего предполагается, что сорбция идет в поверхностном слое зерна сорбента и отсутствует в плотных центральных областях — ядре ионита. Модель такой системы получила наименование оболочка—ядро . Эта модель используется в двух случаях во-первых, для систем, в которых несорбирующее плотное ядро образуется в ходе самого процесса сорбции органических ионов [58, 113, 114, 354, 355], во-вторых, для специально синтезированных полимерных или иоверхностно-слоистых ионитов, когда такое ядро вводится в зерно ионита при его синтезе. Подобные поверхностно-слоистые иониты применяются с целью уменьшения среднего диффузионного пути и тем самым улучшения кинетических характеристик ионного обмена [18, 356, 357]. В этом случае при решении необходимо учесть, что граничное условие равенства нулю диффузионного потока ставится не по центру зерна, а на поверхности раздела сорбирующего слоя и непоглощающего ядра [c.172]

Применение новых сорбентов с уменьшенной длиной диффузионного пути (макропористые, поверхностно-слоистые, бипори-стые сорбенты) приводит к существенному улучшению внутри-диффузионной кинетики сорбции, и вклад внешней диффузии уже нельзя считать пренебрежимо малым. В этом случае для расчета диффузионных характеристик системы нужно пользоваться формулами, полученными на основе рассмотрения модели смешанной диффузии. (При сорбции органических ионов небольшой молекулярной массы (антибиотиков, нуклеотидов) на гелевых ионитах вклады внешней и внутренней диффузии сравнимы по величине). [c.176]

И применение поверхностно-слоистых ионитов. Уменьшение длины диффузионного пути приводит к существенному уменьшению среднего времени сорбции. Так, при сравнении сорбции антибиотиков тетрациклинового ряда на обычном ионите Дауэкс-50 У Х4 и на поверхностно-слоистых ионитах, полученных методом суспензионной сополимеризации стирола с дивинилбензолом с последующим сульфированием полимера, показано, что во втором случае время установления равновесия в системе уменьшается в 5—15 раз. [c.190]

Следует отметить, что наилучшие результаты получены при толщине шарового слоя около 8 мкм. При десорбции также наблюдается улучшение кинетики. На поверхностно-слоистом ионите процесс идет в 7—10 раз быстрее, чем на обычном сорбенте [389]. Кроме того, было показано, что при переходе к поверхностнослоистым сорбентам (ПСС) процесс подчиняется законам смешанодиффузионной кинетики, в то время как механизм сорбции в обычном ионите чисто внутридиффузионный. [c.190]

Рио. 5.15. Сорбция стрептомицина 1—3) и неомицина (4—6) на карбоксильных поверхностно-слоистых катионитах КПСК-17 (7, 4), КПСК-50 (2, 5) и стандартном ионите КБ-4П-2 3, 6). [c.205]

Большие надежды возлагались па метод тонкослойной хроматографии (ТСХ), в котором даже визуально легко обнаруживаются на пластинке зоны изолированных компонентов появление метода ТСХ породило значительное число соответствующих публикаций аналитического направления. Однако и метод ТСХ связан с точным количественным определением содержания изолированных компонентов, требующим надежных оптических или радиометрических денситометров или чаще — переведения изолированного компонента из сорбента в раствор с последующим его определением обычными аналитическими методами. Весьма перспективной в настоящее время представляется хорошо аннаратурпо оформленная ионная хроматография на поверхностно-слоистых ионитах с очень хорошей кинетикой и автоматической регистрацией хода разделения, например, по электропроводности растворов. [c.15]

На рис. 7 и 8 представлены теоретические кривые завершенности сорбционных и десорбционных процессов. Поверхностно-слоистые иониты представляют собой стеклянные шарики с фиксированными на их поверхности слоями сетчатых полиэлектролитов (рис. 9). Как следует из приведенных критериев (1) и (2) и результатов теоретического анализа фронтальных процессов сорбции и десорбции (см. рис. 7 и 8), для достижения резких границ зон ионов и полного насыщения ионита сорбируемыми ионами или полной десорбции необходимо осуществлять процессы при больших значениях Я и Л. Рациональными способами приближения к практически выгодному режиму параллельного переноса фронта являются увеличение коэффициентов диффузии, уменьшение радиуса зерен или толщины внешнего сорбирующего слоя. Изменение величин V, к и Z является менее целесообразным. [c.136]

Можно получить блестящие покрытия непосредственно после обработки в ванне, добавив особые присадки в состав электролита. Для этих целей обычно используют поверхностно-актив-ные вещества и коллоиды, которые способствуют комплексному образованию ионов металла и влияют на адсорбцию и локализованную катодную поляризацию. Они могут влиять на процесс кристаллизации электроосаждаемых осадков (о чем свидетельствует, например, слоистая микроструктура блестящего покрытия никеля по сравнению со столбчатой микроструктурой матового никелевого покрытия). Блестящие покрытия получают только при ограниченной плотности тока (изменяемой также под действием особых присадок), поэтому матовая поверхность образуется на кромках фигурных изделий, где во время нанесения покрытия достигается наибольшая плотность тока. [c.88]

При соприкосновении СдЗ с водой происходит удаление из его кристаллической решетки ионов кальция и образование пористого модифицированного слоя на поверхности минерала за счет стягивания — возникновение промежуточного продукта гидратации. Судя по кривой pH, насыщение дисперсионной среды щелочными ионами достигается к 3 ч от начала гидратации, после чего остается практически постоянным [341. По ИК-спектрам идентифицирован СдЗ и доказано наличие конденсации тетраэдров и образование слоистых гидросиликатов. При гидратации наблюдается увеличение активности и величин поверхности трехкальциевого силиката и его новообразований, доказываемое ростом теплового эффекта при смачивании образцов водой. Аномально высокое значение теплоты смачивания исходного СдЗ водой обусловлено частичным растворением вяжущего, поверхностными ионообменными реакциями и другими факторами. Об этом свидетельствует малый тепловой эффект при смачивании бензолом, в то время как для гидрати- [c.236]

Другая форма покровных пленок имеет сравлительно плотное строение. Она может быть легко обнаружена на электролитически осажденном металле как самостоятельный аморфный слой. У такого рода связанных, но еще пропускающих ионы покровных пленок наблюдается слоистая структура покрытия, как это видно у блестящего никелевого покрытия. При исследовании подобных металлопокрытий на электронограмме наблюдается аморфный поверхностный слой. Этот ахморфный поверхностный слой, который устанавливается на никелевых покрытиях, осажденных из блестящих электролитов обычного состава, а таксе -- [c.66]

Наблюдаемое постоянство емкости независимо от концентрации соли во всех трех амидах при больших отрицательных е (рис. 1—3) можно объяснить предположением о достаточно сильной сольватации нитрат-ионов молекулами ФА, МФА или ДМФ, которая препятствует формированию слоистой ионной структуры двойного слоя. С другой стороны, вблизи точки нулевого заряда, по-видимому, в результате сил зеркального изображения происходит частичная десольватация адсорбированных анионов N0 , следствием которой является увеличение емкости с ростом концентрации соли в ФА и МФА. В случае ДМФ эффект этот выражен в значительно меньшей степени. Таким образом, силы зеркального изображения между ионной обкладкой двойного слоя и поверхностью металла должны уменьшаться в ряду ФА>МФА>ДМФ. Данные по изменению поверхностного и пограничного (при е=0) натяжения с ростом концентрации Ь1М0з (рис. 4) подтверждают это предположение. В самом деле, как видно из рис. 4, увеличение отрицательной адсорбции соли при переходе от границы раздела раствор/ртуть к границе раствор/воздух сильнее всего выражено для ФА, менее для МФА и практически не наблюдается для ДМФ. Линейный характер зависимостей Аа — СцЯ Аона — Со (рис. 4) позволяет предположить, что отрицательная адсорбция соли Г подчиняется закону Генри и, следовательно, Да=—RTГ. Так как толщина диэлектрической прослойки растворителя, приводящей к отрицательной адсорбции соли, б =<—Г/со [10], то с помощью соотношения [c.49]

Величина таких ассоциатов, или мицелл, и их строение зависят от строения молекул или ионов ПАВ, но во всех случаях, разумеется, отвечает общему термодинамическому критерию равновесия — минимуму свободной энергии 14, 5]. При дальнейшем повышении концентрации растворов ПАВ за пределами критической концентрации мицеллообразования (ККМ) обычно вновь наблюдается узкая область концентраций, в которой наступает перестройка мицелл, открывающая возможность их быстрого роста 4, 6, 7]. Таким образом, в водных растворах ПАВ существуют по крайней мере две узкие зоны концентраций. Первая из них характеризуется резким усилением ассоциации молекул ПАВ с образованием поверхностно-неактивных или мало активных мицелл — первая критическая концентрация мицеллообразования (ККМ1) вторая — перестройкой мицелл, приводящей к дальнейшему увеличению степени ассоциации молекул с выигрышем свободной энергии. Такое усиление ассоциации продолжается вплоть до образования агрегатов, выделяющихся в отдельную макрофазу, насыщенную растворителем [8—13]. При этом быстро возрастает вязкость растворов и раствор приобретает слоистую структуру. [c.6]

При низких перенапряжениях происходит образование слоистого осадка, что связано с процессом поверхностной диффузии при высоких перенапряжениях отмечается пирамидальный рост, при котором, как полагают авторы работы [33], замедленным оказывается разряд ионов. Предполагается, что рост пирамид происходит при усиливающейся активности дислокаций и вытеснения ад-атомами посторо -них молекул, вызывающих пассивирование дислокаций. [c.35]

Более того, малая вероятность его вытекает из слоистого характера решетки доломита [136]. Как видно из рис. 135, здесь каждый слой ионов магния отделен от слоя катионов кальция прослойкой анионов С0 . Поэтому распад доломита на Mg Os и СаСОз, если он и происходит, то может осуществляться только в очень тонких поверхностных слоях порядка молекулярных размеров. [c.434]

В ср.язи г этим необходимо обратить впимаппр па внутреишою слоистую структуру бентонитов (монтмориллонитов), приводящую к тому, что адсорбируемые молекулы вклиниваются между прилегающими слоями, притом, как правило, несущими отрицательный поверхностный заряд [17]. Но одного электростатического притяжения большого молекулярного иона к отрицательно заряженным атомам О на поверхности недостаточно для покрытия требующегося для ионизации молекулы громадного дефицита энергии порядка 7 эв. [c.187]

Главная особенность дихалькогенидов переходных металлов-анизотропия поверхностных, электрохимичесвих и других свойств, обусловленная слоистым характером кристаллической решетки. Как уже отмечено в разд. 4.3.2, поверхности, параллельные слоям плотно упакованных атомов (так называемые ван-дер-ваальсовы поверхности) отличаются наименьшей плотностью дефектов и близким к идеальному электрохимическим поведением. Напротив, поверхности, образованные под углом к слоям, имеют большое число дефектов (ступеней), которые являются центрами рекомбинации. Поэтому электроды со ступенчатыми поверхностями имеют посредственные фотоэлектрохимические характеристики. К тому же на ступенях обычно повышена специфическая адсорбция ионов [209], и это приводит к увеличению скачка потенциала в слое Гельмгольца и, как следствие, к закреплению уровня Ферми на поверхности, что снижает фотопотенциал (см. разд. 4.3.2). [c.150]