Ртутный электрод потенциометрии

На рис. 76 представлена схема простейшей полярографической установки. Капилляр 1 с ртутью погружен в анализируемый раствор. Капля ртути, вытекающая из капилляра в течение того времени, когда она достигает максимального размера и отрывается, является катодом. При помощи потенциометра 4, питаемого источником постоянного тока 3, можно задавать различные разности потенциалов между катодом и анодом. Последний представляет собой также ртутный электрод, имеющий намного большую по сравнению с катодом поверхность. Прилагаемое напряжение Е тратится на поляризацию катода и на прохождение тока через раствор. Анод вследствие большой поверхности практически не поляризуется. [c.269]

А — аккумулятор Р — делитель иап-ряжения П — потенциометр Г — гальванометр / — растущая ртутная капля 2 — капилляр 3 — система для регулирования высоты ртутного столба 4 — раствор электролита 5 — электрод сравнения б — вспомогательный ртутный электрод [c.180]

Капилляр К с ртутью погружен в анализируемый раствор. Капля ртути, вытекающая из капилляра в течение того времени, когда она достигает максимального размера и падает, является катодом. После ее падения роль катода играет следующая капля. При помощи потенциометра П, питаемого источником постоянного тока Б, можно задавать различные разности потенциалов между катодом и анодом А. Последний представляет собой также ртутный электрод, имеющий большую поверхность (примерно в 100 раз больше, чем у капли). [c.198]

Прямой метод. Для получения кривых ф — можно применять схему, изображенную на рис. 154. Чтобы избежать попеременного растворения и осаждения ртути, на поляризуемый ртутный электрод, кроме переменной, подается также постоянная составляющая напряжения от источника В через потенциометр / ]. Для сохранения условий работы по гальваностатическому методу необходимо, чтобы постоянная и переменная составляющие напряжения имели величину одного порядка (100 в), а сопротивление цепи должно быть порядка 10 —10 ом. Для получения неподвижной кривой на экране осциллографа развертка 2 синхронизируется с частотой поляризующего переменного тока. [c.219]

Основная аппаратура для полярографического анализа очень проста. Вполне пригоден любой прибор, позволяющий поляризовать микроэлектрод до желаемого потенциала и измерять ток при данном потенциале. Основные узлы полярографа показаны на рис. 169. Он состоит из капельного ртутного электрода и электрода сравнения, чувствительного индикатора тока, потенциометра, реохорда со скользящим контактом и реостата. С помощью реостата устанавливают желаемое падение напряжения на реохорде, которое измеряют потенциометром. Для изменения приложенной к электродам [c.353]

При использовании ртутных электродов катодом служат капли ртути, вытекающие с определенной скоростью (1 капля за 2—7 с) из капилляра диаметром около 1 мм, анодом — слой ртути, имеющий по сравнению с катодом гораздо больщую поверхность. Источником тока служит аккумуляторная батарея на 4—6 В. Ток от аккумулятора подается на потенциометр с подвижным контактом, позволяющим подводить к электролизеру напряжение от О до 4 В (рис.ГУ.б). [c.318]

О ПРИМЕНЕНИИ РТУТНОГО ЭЛЕКТРОДА В ПОТЕНЦИОМЕТРИИ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНСТАНТ УСТОЙЧИВОСТИ КОМПЛЕКСОВ [c.270]

Описание полярографического измерения, которым сопровождают такую <хему, обычно выглядит приблизительно так. Капающий ртутный электрод помещают в электролитическую ячейку, содержащую от 5 до 50 мл раствора. Внутренний диаметр капилляра равен приблизительно 0,05—0,08 мм, капилляр трубкой соединяют с ртутным резервуаром, который помещают иа высоте от 30 до 80 см над нижним срезом капилляра. Путем варьирования высоты ртутного столба давление можно подобрать таким, чтобы период капания был от 2 до 8 с. Из раствора вытесняют атмосферный кислород путем пропускания через него пузырьков инертного газа, такого, как азот, водород или аргон. Помимо капающего ртутного электрода в раствор погружен электрод сравнения. Электрохимическую цепь создают путем подключения ячейки к потенциометру, с помощью которого на капельный ртутный электрод и электрод сравнения можно подводить напряжение. Ток, протекающий при потенциале Е, измеряют либо непосредственно гальванометром, либо косвенно путем измерения падения напряжения на эталонном резисторе, включенном в цепь. График зависимости среднего тока от потенциала и есть постояннотоковая полярограмма. [c.42]

Схема полярографа представлена на рис. 11.25. От источника постоянного тока I через потенциометр 2 на капельный ртутный электрод 5 и вспомогательный электрод 7 подается напряжение. При этом через электролитическую ячейку 6 с исследуемым раствором проходит ток /, измеряемый чувствительным амперметром 3. Разность потенциалов Д< ) измеряют вольтметром 4. В раствор помимо анализируемого вещества добавляют избыток индифферентного электролита, ионы которого в условиях эксперимента не разряжаются на электродах. Добавление этого электролита обеспечивает высокую электрическую проводимость раствора. Кроме того, при таких условиях изменение потенциала капельного электрода равно изменению приложенного напряжения. [c.489]

Потенциометрия с ртутными электродами [c.170]

Полярография является электрохимическим методом анализа, включающим характерные особенности потенциометрии и электролиза, но в то же время имеющим специфические черты, отличающие его от этих двух методов. В полярографии потенциалы измеряются при прохождении электрического тока через ячейку, в которой одним из электродов является капельный ртутный электрод или какой-либо другой микроэлектрод. Ток, проходящий через ячейку, обычно мал, а электролиз непродолжителен, поэтому основная часть раствора остается практически без изменения. При нанесении на график значений силы тока в зависимости от потенциала получается кривая, которая в определенных условиях характеризует природу и концентрацию реагирующего, так называемого электроактивного вещества (или веществ), присутствующего в растворе. Таким образом, возможно совместное количественное и качественное определение одного или большего числа соединений. [c.463]

Для целей полярографического анализа годен любой прибор, который позволяет поляризовать микроэлектрод до желаемого потенциала и измерять силу тока. Совершенно достаточно иметь чувствительный и хорошо шунтированный гальванометр и потенциометр в совокупности с капельным ртутным электродом и большим каломельным полуэлементом. Моншо пользоваться как более простой, так и более сложной аппаратурой. Ниже описаны некоторые из основных типов приборов. Выбор их зависит от работы, для которой они предназначаются. [c.538]

I — капилляр 2 — раствор 3 — вспомогательный электрод 4 — потенциометр (аккумулятор и реостат) для наложения потенциала на ртутный мениск в капилляре 5 — подъемник для сосуда со ртутью, изменяющий давление ртути в капилляре [c.169]

Устанавливают необходимые при выпо.шении работы потенциал (с помощью потенциометра или реостата) и частоту вращения индикаторного электрода в пределах 200—600 об/мин. При использовании ртутного капающего электрода или двух индикаторных электродов перемешивание осуществляют магнитной мешалкой. [c.158]

Величина потенциала на границе металл—раствор относительно какого-либо электрода сравнения К, например каломельного, измеряется потенциометром. С помощью потенциометра можно также накладывать различные разности потенциала между ртутным мениском и электродом сравнения. При этом потенциал К остается неизменным, а между электродами проходит ток, доводящий потенциал ртути до желаемой величины. [c.192]

Капельный ртутный электрод (рис. XXIV, 4) представляет собой стеклянный капилляр О, через который под давлением ртутного столба медленно вытекает ртуть. Образующиеся на конце капилляра ртутные капли через равные промежутки времени (обычно в пределах 0,2-ь6 се/с) отрываются от капилляра и падают на дно сосуда А. Каждая ртутная капля до момента ее отрыва служит электродом. При помощи аккумулятора Р и потенциометра V к электродам С п Е полярографической ячейки прикладывают определенное напряжение и чувствительным гальванометром измеряют силу тока, "который протекает при этом через систему. При прохождении тока через ячейку в общем случае изменяются потенциалы обоих электродов кроме того, часть приложенного напряжения падает в растворе [c.642]

А — аккумулятор ДН — делитель напряжения Г — гальванометр П — потенциометр / — растугцая капля 2 — капилляр 3 — система для регулировки высоты ртут Юго столба 4 — раствор электролита 5 — вспомогательный ртутным электрод 6 — элек трод сравнения [c.191]

Прибор имеет плавную установку задаваемого потенциала от О до 1—2 в той или другой полярности, пять диапазонов рабочего тока (0,05 0,5 5 50 и 500 ма) и шесть диапазонов количества электричества (0,1 0,25 0,5 1,0 2,5 и 5 /с). Кроме того, в приборе имеется переключатель рода работы (восстановление— окисление — исходное состояние). Выход на автопотенциометр на 50 мв и выход для точного одновольтового потенциометра служат для регистрации и измерения количества прошедшего через ячейку тока. В приборе Бумена [305] контроль потенциала осуществлялся с точностью до 3 мв на перемешиваемом ртутном электроде. В данном приборе эта точность, по-видимому, имеет ту же величину. [c.225]

Другая проверка теории ионноэлектростатического взаимодействия разнородных частиц предпринята в работе [148]. С помощью потенциометра поляризовали различным образом два расположенных горизонтально и соосно друг с другом (см. рис. 40) капельных ртутных электрода. Измеряли поляризационный [c.89]

Как видно из рис. 1, соединительный электролитический мостик подводится прямо к поверхности золотого или ртутного электрода. В качестве электрода сравнения применялся насыщенный каломельный электрод. Измерения потенциалов катода производились с помощью прецизионного потенциометра типа Р-307. Источником поляризующего тока служила батарея сухих элементов. Сила тока регистрировалась чувствительным микроампермет-ром типа М82. Все измерения проводились в атмосфере водорода, непрерывно пропускавшегося через ячейку. Во всех опытах электролитом служила 1 н. серная кислота. [c.49]

Элекролиз с управляемым потенциалом. Для получения полного разделения металлов, имеющих сравнительно близкие значения электродных потенциалов, как, например, меди и олова, необходим дополнительно прибор для из мерепия потенциала катода независимо от других составляющих напряжения [уравнения (12.1)]. Это практически можно осуществить введением в электролизер ртутного электрода сравнения (рис. 12.2). Потенциал между последним и катодом может быть измерен с помощью потенциометра или лампового вольтметра. [c.187]

Метод, применявшийся Делахеем и Сринивасаном [419], заключался в следующем. Ртутный электрод постоянной площади поляризовался при помощи потенциометра в той области потенциалов, где обычно не протекают значительные фарадеевские процессы. Цепь потенциометра размыкалась и одновременно происходила вспышка света. Результирующее изменение потенциала со временем измерялось осциллографом в условиях разомкнутой цепи. Для предотвращения дрейфа потенциала, вызываемого остаточными фарадеевскими процессами, использовалась дифференциальная техника. Фактически заряжающий импульс получался при фотоэлектрической эмиссии электронов, а не, например, от кулоностатической цепи. [c.543]

В настоящее время большое значение в потенциометрии приобрели ионоселективные электроды, которые позволяют проводить прямое определение тех ионов, по отношению к которым они проявляют селективность они- применимы также для индикации при титровании по методу замещения ряда металлов. Это можно проиллюстрировать на примере неподвижного ртутного электрода (не смешивать с капельным ртутным электродом), который был первым электродом, примененным для титрования по методу замещения [93]. В растворе титруемого металла М из добавляемого хелоната ртути вытесняется лишь небольшое количество [c.305]

В потенциометрии для определения конечной точки применяют ртутный электрод. 25 мл 0,1 Ai раствора N32804 титруют 0,1 Л1 раствором HgaiNOaja рассчитайте зависимость [Hg " ] от добавленного объема и постройте кривую титрования. Какова ошибка титрования, если точность определения Ig [Hgj составляет 0,1 Для Hg280 величина /С(тв)о = 6,8- Ю" . [c.166]

В основном аппаратура, применяемая для полярографических измерений, состоит из электрохи.мической ячейки, содержащей подлежащий исследованию раствор и снабженной капельным ртутным электродом. Другим электродом служит ртуть, налитая на дно сосуда. Сосуд соединен с исгочником непрерывно возрастающей э. д. с., измеряемой при по.мощи потенциометра или мостика, а сила тока измеряется посредством зеркального гальванометра, соединенного последовательно с ячейкой. Кривые зависимости силы тока от напряжения получаются автоматически путем фотографирования зайчика от зеркальца гальванометра на фотобухмаге, вращающейся вместе с барабаном потенциометра. На рис. 14 приведен типичный пример такой кривой. Она была получена путем электролиза свободного от воздуха О, 0013 М раствора сернокислого цинка в 0,1 н. растворе хлористого калия [44а], [45], Сперва через элемент проходит очень слабый остаточный ток , пока, наконец, при э.д.с. около 1 вольта не будет достигнут потенциал разложения. За этой точкой начинается непрерывный электролиз. По мере увеличения приложенной э.д.с. сила тока возрастает очень быстро, вплоть до достижения предельного тока . В оптимальных условиях и при постоянстве всех прочих факторов предельная сила тока прямо пропорциональна концентрации вещества, способного восстанавливаться электролитически... Потенциал разложения данного раствора является характерной величиной для каждого вещества. Еще более [c.285]

В приборе предельный ток измеряется на стационарном ртутном электроде электродом сравнения служит каломельный электрод. На выходе прибора включен самопишущий электронный потенциометр, который может быть ис- Рис. Х-1. Гальва-нользован в схеме автоматического ре- ническая ячейка гулиравания процесса хлорирования Риделя и Эванса воды. Диапазон измерения О—3 или [c.171]

Описание метода ртутного электрода—теория, практический расчет, область применения и ограничения—было впервые дано в работах Шмида и Рэйллея [1], а также Швар-ценбаха и Андерега [2]. В 1962 г. был опубликован обзор о применении ртутного электрода в различных областях аналитической химии [3], а также обзорная статья Шмида [4] Применение ртутного индикаторного электрода в потенциометрии , в которой собраны и систематизированы все данные [c.271]

Как отмечалось выше, только для обратимых электродных процессов возможно надежное измерение стандартных и формальных ОВ потенциалов. В этом отношении диапазон применения потенциометрии также шире, поскольку измерения осуществляют практически в отсутствие тока, так что поляризационные эффекты менее выражены. Так, в системе Ti v/Tii даже в некомплексообразующем фоновом электролите (НС104-Ь -fNa I04), когда скорость электродного процесса обычно наиболее низкая, в потенциометрическом режиме наблюдали [44] обратимый электродный процесс на ртутном электроде. В полярографии в этих растворах, как и в H I, полярографическая волна [c.25]

На рис. 42 представлена типичная кривая 1 тока заряжения, полученная при катодной поляризации капельного ртутного электрода в 3 н. растворе КС1, освоболеденном от кислорода и других посторонних веществ. Нулевая линия тока соответствует положению индекса гальванометра, не включенного в цепь. Как только электролитическую ячейку включают в цепь (причем движок потенциометра находится в точке, соответствующей нулю [c.74]

Полярографическим методом можно определить не только катионы, но и некоторые анионы, а также молекулы, способные восстанавливаться на капельном ртутном электроде, например йодноватую, бромноватую и т. п. кислоты, кислород, растворенный в воде, и др. Этим же мetoдoм можно произвести определения некоторых веществ, способных окисляться на капельном ртутном электроде, например галогены, двухвалентный 1ром, двухвалентное железо и др. Чтобы использовать капельный ртутный электрод в качестве анода, достаточно пе1№менить полюса аккумулятора ирн подключении его к потенциометру. [c.442]

Это — сокращенная запись, обозначающая, что ртутный электрод, находящийся в контакте с насыщенным водным раствором КС1 и твердым НдгСГг, представляет один полуэлемент, который при балансе будет обеспечивать электрический контакт с отрицательным выходом потенциометра в условиях этой системы. (Понятно, что ионы Hgl , участвующие в реакционном процессе полуэлемента, находятся в концентрации, которая является функцией произведения растворимосги каломели в насыщенном растворе КС1). Вертикальные линии в полуэлементе означают, что в контакте находятся две разные фазы. Двойные вертикальные линии, по соглашению, принятому ШРАС, указывают место соединения двух полуэлементов здесь соединение осуществляется при помощи солевого мостика любого типа, через который могут мигрировать ионы (для сохранения электрического равновесия). Таким образом, каломельный электрод находится в контакте с раствором, в котором содержатся х молей хинона и гидрохинона и в который погружен платиновый индикаторный электрод. Этот электрод при балансировании системы присоединяется к положительному выходу потенциометра. Согласно механизму реакции, ртуть стремится восстанавливать хинон, и таким образом электроны проявляют тенденцию течь от Hg" к Pt+ (или в соответствии с принятым соглашением, положительный ток ( plus urrent ) идет от Pt+ к Hg ). [c.100]

Порядок выполнения работы. Собирают установку согласно схеме, приведенной на рис. 145, присоединяя ртутный электрод к отрицательному, а электрод сравнения — к положительному полюсу источника тока. Стаканчик 3 и электролитический ключ 10 заполняют 0,5 н. раствором N82804, приготовленным на дважды перегнанной дистиллированной воде. Для получения более надежных результатов указанный в схеме реохорд 13 может быть заменен потенциометром или двумя магазинами сопротивлений, которые соответствуют плечам аб и бв реохорда. [c.329]

Вставляют хлорсеребряные электроды 6, заполняют трубки 5 фильтратом (приблизительно /4 их высоты) и подключают к собранному прибору маиостат / с ртутным манометром 3 и потенциометр 8. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология