спектроскопический по давлению пара

При проверке чистоты вещества помимо элементного анализа пользуются определением физических постоянных, если соответствующие величины, а возможно, и их зависимость от температуры точно известны. Наибольшее распространение в лабораторной практике имеют определения температуры плавления, плотности, показателя преломления и давления пара. Если эти методы неприменимы, то можно в качестве испытания на однородность подвергнуть вещество операциям разделения. Для этой цели применяют прежде всего не требующие значительных затрат времени методы газовую, тонкослойную хроматографию нлн хроматографию на бумаге. Высокой чувствительностью по отношению к примесям обладают спектроскопические методы. При этом для характеристики жидкостей (например, растворителей, см. разд. 6) и растворенных веществ наиболее важны электронные спектры. Полезно иметь также инфракрасный и масс-спектр, которые в соответствующем аппаратурном оформлении могут быть сняты для образцов в твердом, жидком н газообразном состоянии. Оба метода дают возможность проводить качественное и полуколнчественное определение примесей, что очень облегчает принятие решения о целесообразности дальнейшей очистки. Например, содержание воды в твердом препарате легко определяется по широким полосам поглощения при 1630 н 3400 см в ИК-спектре. Разумеется, в этом случае следует иметь в виду, что галогениды щелочных металлов, используемые при приготовлении таблеток для ИК-спектроскопии, гигроскопичны. Их применение для съемки гигроскопичных объектов или для определения воды возможно только после нх тщательной осушки и лишь прн полном отсутствии воздуха (отмеривание, растирание с веществом, наполнение пресс-формы проводятся в сухой камере). Другой возможностью является съемка суспензии вещества в сухом нуйоле или в другой подходящей жидкости. Подобные жидкости должны обладать достаточно высокой вязкостью и по возможности малым собственным поглощением в соответствующей области спектра. В качестве материала для изготовления окон кювет для съемки ИК-спектров газов и жидкостей применяют вещества, перечисленные в табл. 26. Если нет необходимости вести съемку в области ниже 600 см , то следует пользоваться сравнительно дешевыми монокристаллами хлорида катрня. Конечно, вещество не должно реагировать с материалом окон (при необходимости предваритель- [c.142]

Так как при этом используют соотношение полос, то не требуется знать точные значения толщины слоя, концентрацию и давление пара при спектроскопическом исследовании. Пределы ошибок при таком количественном анализе определяются точностью количественной интерпретации ИК-спектров, которая в свою очередь зависит от структуры измеряемых полос. [c.265]

Ацетонитрил находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (от -45 до +82 °С), относительно легко очищается и не разлагается при хранении после очистки. Он токсичен, а давление его паров достаточно велико, чтобы создать потенциальную опасность достижения предельно допустимой концентрации, равной 20 млн [2]. Как растворитель ацетонитрил особенно удобен для обработки реакционных смесей с целью идентификации или выделения продукта. Достаточно высокое давление паров при комнатной температуре позволяет легко отделить ацетонитрил выпариванием. Ацетонитрил весьма эффективно можно использовать для спектроскопических измерений, так как он полностью прозрачен в видимой и ближней ультрафиолетовой областях. Приготовленные обычным методом жидкие образцы при толщине кюветы 1 см обладают 90%-ной трансмиссией в области от 1900 до 2000 А [3. Ацетонитрил может быть использован в кюветах толщиной 1 см с вычитанием фона чистого, растворителя в ближней ИК-области до 2 мкм. Он характеризуется интенсивным поглощением в области спектра между 170 и 173 нм. Как растворитель для инфракрасных измерений ацетонитрил мало подходит для области поглощения хлорида натрия. [c.5]

Чрезвычайно удобно находить молекулярную массу масс-спектроскопически, хотя масс-спектрометр — слишком дорогой для этого прибор (см гл 3, разд Масс-спектрометрия ) В последнее время сконструированы автоматические приборы для определения молекулярной массы, основанные на законе Генри, которые фиксируют изменение давления пара растворителя при растворении в нем навески исследуемого вещества Масс-спектрометрическим методом значение молекулярной массы определяется с точностью до 1, а в масс-спектрометрах высокого разрешения — с точностью до 0,0001. Остальные способы дают точность 5—10% [c.22]

Ацетонитрил находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (от —45 до - -82°С), относительно легко очищается и не разлагается при хранении после очистки. Он токсичен, а давление его паров достаточно велико, чтобы создать потенциальную опасность достижения предельно допустимой концентрации, равной 20 млн [2]. Как растворитель ацетонитрил особенно удобен для обработки реакционных смесей с целью идентификации или выделения продукта. Достаточно высокое давление паров при комнатной температуре позволяет легко отделить ацетонитрил выпариванием. Ацетонитрил весьма эффективно можно использовать для спектроскопических измерений, так каь он полностью прозрачен в видимой и ближней ультрафиолетовой областях. Приготовленные обычным. методом жидкие образцы при толщине кюветы 1 см обладают [c.10]

Состав пара определяют масс-спектроскопически. Ориентировочные сведения о составе пара исследуемого вещества можно получить, анализируя литературные данные о составе пара соединений аналогичного состава и строения. В дальнейшем при описании методов будем говорить только об определении давления пара, имея в виду, что на первом этапе работы находят плотность пара, а уже затем рассчитывают давление насыщенного пара. [c.251]

Путем фракционированной конденсации в ряде ловушек при температуре от +10 до —185°С Руфф и Брайда выделили образцы с различным содержанием монофторида. На основе данных анализа, а также данных о давлении паров и плотности они определили, что в ловушке при —120 °С находилась фракция, содержавшая около 50% ВгР. Они отметили, что в различных условиях это вещество представляет собой либо газ красновато-коричневого цвета, либо красную жидкость, либо, наконец, кристаллы цвета бихромата с температурой плавления приблизительно —33 °С и температурой кипения около +20°С. Прочие физические константы однофтористого брома были выведены на основе спектроскопических данных попытки получения его в чистом виде не производились. [c.54]

Двуокись гафния является одним из самых труднолетучих окислов. При температуре 2667° С давление пара ее достигает значения 3 10- атм [5]. Масс-спектроскопические исследования состава пара показали, что в интервале температур 1900—2100° С в парах над двуокисью гафния в основном содержатся молекулы НЮ, а молекулы НЮа практически отсутствуют [5, 8]. [c.130]

Чрезвычайно удобно определять молекулярный вес масс-спектроскопически, хотя масс-спектрометр — слишком дорогой для этого прибор (см. гл. И, разд. Молекулярная масс-спектрометрия ). В последнее время сконструированы автоматические приборы для определения молекулярного веса, основанные на законе Генри, которые фиксируют изменение давления пара растворителя при растворении в нем навески исследуемого вещества. [c.18]

В 1955 г. спектроскопическим путем [286] были получены термодинамические потенциалы лития высокой степени чистоты (99,99%). Исходя из этих данных и данных по давлению пара, полученных в работе [89], были вычислены общие давления пара лития и парциальные давления пара молекул Lig для интервала температур О—1077°. Эти данные представлены в табл. 8. [c.104]

Одним из наиболее простых и однозначных методов изучения молекулярных ассоциатов, комплексов с переносом заряда, растворенных соединений и т, н. является нахождение зависимостей точки замерзания или давления паров смеси от ее состава. Современные спектроскопические методы несколько потеснили классические методы получения фазовых диаграмм, однако необходимо гюмнить, что, 1) спектроскопия [c.197]

Изменения какого-либо простого физико-химического свойства системы, такого, например, как объем, давление, темнература, энтропия, свободная или общая энергии, определяются без особых затруднений. В то же время при совместном использовании статистической теории и спектроскопических данных возможно определение изменений тех же самых свойств косвенным путем. Совпадение полученных данных подтверждает теорию, расхождение указывает на необходимость усовершенствования теории. Срав-пение результатов, полученных с помощью прямых и косвенных источников, производятся наиболее подходящим методом. Впервые использованный метод [18] состоял в сравнении значения постоянной /р в уравнении для давления пара, полученного Закуром и Тетроде, со значением, установленным [c.382]

Е g а n С. G. а. К е ш р J. D. Этен. Теплоемкость от 15° К до температуры кипения. Теплоты плавления и испарения. Давление пара жидкости. Сравнение значений энтропии, вычисленных на основании тепловых и спектроскопических данных. J. Ат. hem So ., 1937, 59, № 7, 1264—1268. [c.77]

Изучением гидротермально обработанных силикагелей адсорбционным и спектроскопическим методами [183, 146, 234] было установлено, что силикагели с низкими поверхностями наряду с очень крупными порами размерами около 1000 А содержат внутриглобульные тонкие поры, неоднородные по размерам (ультрапоры), доступные молекулам воды и недоступные более крупным молекулам метанола, бензола и криптона. Авторы [1461 пришли к заключению, что эти поры появляются при удалении очень большого количества воды из внутренних частей крупных глобул, образуемых в результате гидротермальной обработки силикагеля. Оказалось, что особенности внутренней структуры глобул практически не сказываются на адсорбционных свойствах их поверхности по отношению к большим молекулам бензола. В то же время адсорбция воды, отнесенная к поверхности глобул силикагеля, определенной по адсорбции азота, в несколько раз превышает величину адсорбции бензола при соответствующих давлениях пара. Повышенная адсорбция воды гидротермальным силикагелем по сравнению с ее адсорбцией только на [c.101]

Хилденбранд и др. [599] измеряли давление пара и установили, что ТЬ — 304,71 ° К, AHv = 6,26 ккалЫолъ. Их значения для теплоемкостей удовлетворяют уравнению Ср (I) = 15,55 -Ь + 0,037Г [кал/ моль °К), 270—305° К[. Татевский и Фрост [1469], а также Кобе и Харрисон [774] установили термодинамические свойства, основанные па оценках и менее точных спектроскопических данных, нежели данные, доступные в пастояпз ее время. [c.601]

Кроуфорд и Эдсалл [20] рассчитали энтропию, энтальпию и свободную энергию из спектроскопических данных, а сведения по давлению паров использовали для получения термодинамических величин для жидкости. Эти же величины были использованы для составления уравнения теплоемкости газообразного боразина. Теплота сгорания боразина была рассчитана при сжигании жидкого боразина в кислороде в калориметрической бомбе. [c.139]

Пэниш [29] оп[)еделил давление пара жидкого серебра от 1234 до 1503° К методом эффузии и одновременно изучил масс-спектроскопически состав пара серебра. Оказалось, что пар серебра в основном состоит из атомов Ад и что содержание более сложных молекул в интервале от 958 до 1503° К не превышает 1%. Для жидкого серебра установлено следующее уравнение зависимости давления пара от температуры [c.373]

По данным Трульсона и Шисселя [1421, исследовавшим масс-спектроскопически состав пара палладия при 1748° К, в. парах палладия суммарное парциальное давление молекул Pd2, Pda и iPd4 составляет менее 10 атм. [c.401]

Пэниш и Рейф [1331 обнаружили в парах масс-спектроскопически только атомы осмия и определили давление пара осмия методом Ленгмюра от 2373 до 2715° К, получив уравнение [c.401]

Браун II Манов [175] опубликовали данные, относящиеся к области низких температур они установили значения Ttp = = 161,11° К II АНт = 1,05 ккал моль и вывели значение S° g ) = 36,10 калI(моль- К). Уаддингтон, Смит, Уильямсон и Скотт [1550] измеряли энтальпию испарения, давление паров и теплоемкость паров при разных температурах. Они рассчитали термодинамические функции из полной информации, полученной спектроскопическими методами, включающей учет эффектов ангармоничности, центробежного растяжения, колебательно-вращательного взаимодействия и изотопного состава. Рассчитанные теплоемкости находились в прекрасном соответствии с калориметрическими значениями, и было предло кено принять Sg в качестве стандартного вещества для паровой калориметрии. Расчетное значение [c.242]

Термодинамические функции рассчитаны с использованием моментов инерции, установленных но методу микроволновой спектроскопии Розенталем и Дейли [1237] и с учетом отнесений частот колебаний по Уиффену [1603]. Сталл [1431] измерял теплоемкость при низких температурах в интервале 90—320° К и дал оценки величин теплоемкости в температурном интервале от О до 90° К, необходимые для расчета энтропии па основапии третьего закона термодинамики. Согласно результатам Метюса [940], значение АНи при 429° К равно 9,05 ккалЫолъ, что в сочетании с величиной АСр испарения, равной —12 кал мольпозволяет рассчитать АНи д = 10,62 ккал моль. Если использовать данные, приводимые Сталлом [1432], для оценки давления пара при 25° С, то расчетное значение энтропии идеального газа составит 75,2 кал моль°Щ. Эта величина более, чем на 2 кал моль ° К) ниже значения, установленного спектроскопическим методом. [c.626]

Давление пара. Согласно спектроскопическим [162, 1951 и масс-спектрометрическим данным [196], селенид свинца испаряется без разложения, образуя в газовой фазе устойчивые двухатомные молекулы соединения. Давление пара PbSe измерялось в трех работах. Данные Зломанова и др. [197 ], полученные методом Кнудсена и Лэнгмюра, находятся между собой в хорошем согласии [c.102]

Наличие этой реакции частично подтверждается тем фактом, что интенсивность люминесценции уменьшается с увеличением температуры вследствие диссоциации молекул Nag теплота диссоциации Nag, вычисленная из этих данных, хорошо совпадает со значением, полученным спектроскопически. Кроме того, интенсивность хемилюминесиенции изменяется пропорционально квадрату давления паров натрия, состоящих главным образом из атомов, как и следовало ожидать на основании уравнения (2). [c.295]

Определение тепловых эффектов химических реакций с целью изучения энергетики образования химических соединений является предметом термохи.нии. Эта задача решается в термохимии преимущественно экспериментальными методами. Однако важное значение приобретают также и расчетные методы, как полуэмиирические, так и теоретические. Классическим методом экспериментальной термохимии является калориметрический метод определения тепловых эффектов хи.мических реакций, который в настоящее время разработан весьма детально применительно к разным классам химических реакций и позволяет получать весьма точные н надежные результаты. Однако метод калориметрических измерений позволяет лишь частично решать общую задачу термохимии— изучение энергетики образования химических соединений. В полной мере эта задача решается лишь с привлечением многих других экспериментальных методов методов измерения давления паров и равновесий химических реакций, масс-спектрометрических, спектроскопических и электрохимических методов. [c.102]

Согласно работе [233], в измеренном интервале температур пар над литием практически полностью (больиге чем на 66%) состоит из атомов. Данные работы [233] по составу пара лития плохо согласуются с результатами расчетов, проведенных позднее [281] на основании спектроскопических данных и данных по давлению пара ряда других авторов. В то же время они не противоречат последним. Абсолютные значения давления пара лития, полученные в работе [233], ошибочны. [c.103]

Смотреть страницы где упоминается термин спектроскопический по давлению пара: [c.516] [c.230] [c.242] [c.457] [c.482] [c.514] [c.541] [c.548] [c.626] [c.694] [c.699] [c.192] [c.459] [c.393] [c.380] [c.230] [c.457] [c.482] [c.514] [c.541] [c.694] [c.696] [c.699]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология