Галогены сравнительная устойчивость

Сравнительная устойчивость соединений галогенов [c.168]

Опыт 270. Сравнительная устойчивость кислородных соединений галогенов. [c.186]

Все элементы подгруппы азота обладают высшим валентным состоянием 54-, соответствующим соединениям их с более электроотрицательными элементами — кислородом, серой, фтором, хлором и бромом. Они образуют с ними также сравнительно устойчивые соединения, где имеют валентность 3+, отвечающую ионам с внешней s -оболочкой, В гидридах они трехвалентны. С возрастанием атомного номера прочность трехвалентных соединений с электроотрицательными элементами — кислородом, серой и галогенами — растет, а пятивалентных — уменьшается. Прочность трехвалентных соединений с электроположительным водородом при этом снижается. Азот и некоторые его аналоги проявляют также положительные валентности 1+, 2-Н и 4-Ь, которые, однако, для них менее характерны. Таким образом, высшая положительная валентность 5-Ь и высшая отрицательная валентность 3—, свойственные всем этим элементам, однозначно указывают на принадлежность их к V группе. [c.80]

Сравнение процесса диссоциации молекул различных галогенов провели Вике и Франк они показали, что при диссоциации фтора изменение энтропии оказывается больше, чем для остальных галогенов. Значительное изменение энтропии при диссоциации фтора Рг 2 F объясняется особой устойчивостью электронной структуры молекулы фтора. Вследствие этого число вращательных и колебательных уровней молекулы фтора сравнительно невелико, а следовательно, остается очень небольшим и соответствующее значение энтропии молекулярного фтора. Поэтому при появлении возможности поглощения энергии за счет поступательной энергии образовавшихся атомов энтропия увеличивается в большей степени. Таким образом, при одной и той же температуре степень диссоциации фтора оказывается больше, чем, например, степень диссоциации иода, хотя энтальпия диссоциации фтора (ДЯ = 156,6 кДж/моль) примерно на 8 кДж больше, чем энтальпия диссоциации иода (АЯ =149 кДж/моль). Эта относительно более сильная диссоциация фтора —одна из причин его большей реакционной способности. [c.428]

Серная кислота (концентрированная). Концентрированная серная кислота — сравнительно сильный окислитель, особенно при высоких температурах. Окисляет С до СО2, 8 до ЗОг, Н1 и частично НВг — до свободных галогенов (Ь и Вгг). Серная кислота окисляет также многие металлы — Си, Ag, Ид и др. Однако такие металлы, как Аи, Р1, Оз и др., устойчивы по отношению к ней. [c.105]

В отличие От углеводородов, силаны мало устойчивы, так как прочность связи 5 —51 (176 кДж/моль) намного меньше, чем связи С—С (347 кДж/моль). Устойчивость силанов заметно уменьшается по мере увеличения числа атомов кремния в молекуле. Силаны по сравнению с углеводородами ряда метана отличаются значительно большей реакционной способностью. При нагревании они сравнительно легко разлагаются на кремний и водород. Силаны реагируют с галогенами, выделяя галогеноводород [c.362]

Тем не менее, циклобутан не обнаруживает столь разнообразных свойств, как циклопропан За исключением сравнительно легко протекающего гидрогенолиза, он не проявляет свойств непредельного соединения це присоединяет галогенов с образованием 1,4-дигалогенидов, не дает адцуктов с солями оксида ртути, как алкены и циклопропаны, является устойчивым к действию галогеноводородных кислот, не проявляет достаточно четко выраженной способности к сопряжению с непредельными группировками, не обладает способностью к комплексообразованию [c.29]

Атомы галогенов обладают сравнительно высокими СЭ, поскольку отрицательные галоген-ионы имеют устойчивые заполненные электронные оболочки. Атомы с заполненными подоболочками часто имеют отрицательные СЭ. Примером могут служить атомы Ве, Мд и 2п. [c.45]

Наиболее интересные особенности простых тригалогенидов элементов этой группы (перечисленных в табл. 70) появляются вследствие тенденции к расширению валентной оболочки металла от сравнительно нестабильной шестиэлектронной группировки. Плоские симметричные молекулы МХз, по-видимому, стабилизированы частичной двоесвязностью в связях М — X благодаря перекрыванию свободной рл-орбитали с орбиталями галогенов. При описании строения таких молекул в рамках метода валентных связей относительные веса трех канонических структур (I, П и П1), изображенных на рис. 56, для различных галогенидов неодинаковы. Структура 11 должна быть тем существеннее, чем более электроотрицателен атом X, но эффективность перекрывания рл — ря-орбиталей, отражающаяся в структуре П1, должна быть максимальной для Р и минимальной для I. Современные работы по устойчивости комплексов типа В ВХз, где О — донорная молекула, показывают, что структура П1 в ВРз более существенна, чем в молекулах других галогенидов. Определение теплот образования аддуктов пиридин ВХз [c.254]

АКТИНОИДЫ (актиниды), семейство иэ 14 радиоакт. элем. 7 периода периодич. сист. торий Th, протактиний Ра, ураи и, нептуний Ыр, плутоний Ри, америций Ат, кюрий m, берклий Вк, калифорний f, эйнштейний E.s, фермий Fm, менделевий Md, нобелий No н лоуренсий Lr. Наиб, долгоживущие изотопы имеют Th и U. Эти элем, встречаются в прир. минералах, преим. в рассеянном состоянии. Кроме того, в природе встречаются изотопы Ра и следовые кол-ва изотопов Np н Ри, к-рые обра.зуются в ядерных р-циях изотопов U с нейтронами. Другие А. в природе не обнаружены они получ. облучением U и нек-рых трансурановых элем, в ядерных реакторах нейтронами или на ускорителях ядрами легких элементов. Ми. изотопы образуются при подземных ядерных взрывах и м. б. выделены иэ грунтов. Серебристо-белые металлы очень высокой плотности (до 20,5 г/см ). Наиб, легкоплавки Np н Ри ((пл ок. 640 °С). Для остальных А. до Es включительно пл > 850 С. Fm, Md, No и Lr не получ. в металлич. состоянин. А.— очень сильные электроположит. элементы легко реаг. с Нз, О2, N2, S, галогенами и др. Однако в компактном состоянин сравнительно устойчивы на воздухе. В мелкодисперсной форме пирофорны. [c.20]

Со всеми галогенами олово и свинец взаимодействуют с образованием тетрага.иидов. Но тетрабромид,и тетраиодид свинца неустойчивы, поэтому при действии брома и иода на свинец получаются дибромид и дииодид. Реакции начинаются уже на холоду и идут энергично при сравнительно небольшом нагревании. На воздухе при обычной температуре олово вполне устойчиво, свинец же постепенно покрывается оксидной пленкой, которая предохраняет его от дальнейшего окисления. При пягревапии подвергается окислению и олово. Олово и свинец легко взаимодействуют с серой, образуя соответствующие сульфиды с селеном и теллуром они взаимодействуют при нагревании, с азотом непосредственно не соединяются с большинством металлов образуют сплавы, содержащие, как правило, иитерметаллические соединения. [c.341]

Водород в соединениях с неметаллами поляризован положительно. Поскольку он сам является неметаллом, эти соединения сравнительно малонолярны. Даже соединения с галогенами, например НО, представляют собой почти идеально ковалентную молекулу . Если допустить образование положительного иона водорода при взаимодействии с сильно электроотрицательными элементами (что мало вероятно из-за большого потенциала ионизации), образующиеся соединения должны быть малополярными в результате исключительно высокого поляризующего действия Н +. Таким образом, соединения водорода со степенью окисления +1 — малополярные ковалентные вещества. Они летучи по той простой причине, что между ковалентными молекулами действуют слабые ван-дер-ваальсовы силы или водородная связь. Прочность межатомных связей и термическая устойчивость летучих гидридов зависят в первую очередь от [c.102]

Существенной особенностью химии кремния сравнительно с химией углерода является возможность вовлечения в связеобразова-ние 3d-орбиталей. Это приводит к увеличению валентных возможностей атома кремния. Теоретически максимальная ковалентность кремния может быть равна 9 против 4 у углерода. На практике, помимо валентности 4, встречаются шести ковалентные производные, в которых атом кремния находится в sp ii -гибридном состоянии. Однако для кремния наиболее характерны структуры, где атомы кремния имеют к. ч. 4 и находятся в 5 о= -гибридном состоянии. Производные с sp- и sp -гибридизацией атома кремния редки и, как правило, мало устойчивы. Кремний в отличие от углерода менег склонен образовывать кратные связи. Для кремния наиболее характерно дополнительное Лр -связывание в отличие от Пр.р-взаимодействия для углерода. Таким образом, в случае кремния л-связывание часто возникает за счет участия вакантных 3ii-op6H-талей и неподеленных электронных пар атомов партнеров. Так обстоит дело в соединениях кремния с азотом, кислородом, фтором и хлором. Прочность связей кремния с кислородом, азотом и галогенами из-за дополнительного л-связывания выше, чем соответствующих связей для углерода. Наоборот, связь атома углерода, например, с водородом прочнее, чем у кремния, так как водород не располагает неподеленной электронной парой. Ниже для сравнения [c.198]

Водород в соединениях с неметаллами поляризован положительно. Поскольку он сам является неметаллом, эти соединения сравнительно малополярны. Даже соединения с галогенами, например НС1, представляют собой почти идеально ковалентную молекулу. Если допустить образование положительного иона водорода при взаимодействии с сильно электроотрицательными элементами (что маловероятно из-за большого потенциала ионизации), образующиеся соединения должны быть малополярными в результате исключительно высокого по [яризу-ющего действия Н. Таким образом, соединения водорода со степенью окисления +1 — малополярные ковалентные вещества. Они летучи по той простой причине, что между молекулами действуют слабые ван-дер-ваальсовы силы или водородная связь. Прочность межатомных связей и термическая устойчивость летучих гидридов зависят в первую очередь от ОЭО и размера атома второго элемента, с которым связан водород. Как видно из рис. 133, внутри группы прочность связей Н—Э уменьшается сверху вниз. В этом же направлении возрастает атомный размер второго элемента и уменьшается его ОЭО. Оба фактора действуют в направлении уменьшения прочности связи Н—Э. За небольшими исключениями внутри периода с ростом порядкового номера Э прочность связи Н—Э возрастает из-за увеличения ОЭО и уменьшения размера Э. Если же взять два элемента с одинаковой ОЭО, более тяжелый образует менее устойчивый летучий гидрид. Так, например, устойчивость метана выше, чем сероводорода, хотя углерод и сера характеризуются одинако- Рис. 133. Энергия связи в летучих водо-ВОЙ ОЭО. родных соединениях [c.297]

На этой основе были рассчитаны константы устойчивости три-иодидных комплексов, а также многочисленные значения констант устойчивости иода с другими ионами галогенов. Анализ уравнения (1.15) показывает, что зависимость растворимости от концентрации комплексообразующей соли связана с действием двух факторов первый определяется высаливающим действием электролита, а второй -комплексообразованием. Конкуренция этих двух вкладов может привести к тому, что зависимость растворимости от концентрации будет изменяться по кривой с максимумом. Такие зависимости наблюдаются при растворении иода в растворах иодидов, хлоридов, бромидов, тиоцианатов, щелочных и щелочно-земельных металлов [3]. Таким образом, константа устойчивости трииодидных комплексов наряду с параметрами высаливания является характеристикой, позволяющей предсказать зависимость растворимости иода от состава электролитной среды. Необходимо отметить, что константа устойчивости трига-логенидных комплексов очень сильно зависит от природы образующих их ионов и молекул. В работе [42] приводятся сравнительные данные по устойчивости комплексных ионов различного состава при стандартной температуре [c.28]

Серебро устойчиво по отношению к кислороду воздуха, однако при повышенных температуре и давлении образует окись Ад О. Серебро, особенно расплавленное, поглощает значительные количества кислорода — до 22 объемов. Оно не реагирует непосредственно даже при высоких температурах с азотом и углеродом, однако сравнительно легко соединяется с серой, образуя АдаЗ черного цвета. При длительном пребывании на воздухе серебро постепенно темнеет, что объясняется образованием тонкой пленки АдзЗ под влиянием сероводорода, находящегося в атмосфере в ничтожных количествах. Со свободными галогенами серебро медленно реагирует даже при комнатной температуре. [c.12]

Равно как уменьшается устойчивость производных с высшими степенями окисления в главных подгруппах от легких элемеитов к тяжелым, точно так же высшие оксиды тяжелых элементов тоже оказываются сравнительно непрочными и легко отдают избыток (по сравнению с низшими оксидами) кислорода. Поэтому как все кислородные соединения галогенов,, так и высшие оксиды самых тяжелых элемеитов главлых подгрупп оказываются сильными окислителями. [c.185]

Большие значения Сз для СС14 и СВГ4 обусловлены не только наличием сравнительно слабых связей С—X (X — галоген), но и высокой устойчивостью образующегося радикала СХд, стабилизованного в результате делокализации непарного электрона [c.106]

Фториды и хлориды щелочных металллов. значительно более устойчивы по сравнению с их окислами. В Справочнике не рассматриваются полимерные молекулы соединений щелочных металлов с галогенами типа (МХ) содержание этих молекул в парах, особенно при высоких температурах, сравнительно мало, и пренебрежение ими практически не сказывается на термодинамических расчетах соответствующих систем. Фториды и хлориды рубидия и цезия в Справочнике не рассматриваются. [c.891]

Относительные стабильности комплексов с галогенами обсуждались много раз [5]. Последовательность констант устойчивости имеет вид F > С1 > Вг > J для большинства ионов металлов, но для Pt(II) [178], u(I), Ag(I), Hg(II) и Tl(III) найден обратный порядок. У d и Bi(III) [7], лежащих на ребре треугольника, выделенного Чаттом и Леденом в развернутой форме периодической системы, обнаружено промежуточное поведение. Образование комплексов первой группы сопровождается сравнительно большими положительньГми изменениями энтропии и небольшими изменениями теплосодержания, тогда как образование комплексов d и Hg(II) сопровождается значительными экзотермическими тепловыми эффектами [162, 309]. [c.56]

Каталитическая роль комплексов проявляется уже в сравнительно простых реакциях, например реакциях присоединения галогенов по двойной связи. В большом числе работ по кинетике и механизму этих реакций, например в работах Шилова [4], Дьюара [5] и др., было установлено образование промежуточных комплексов и сделаны предположения о их природе. В качестве одного из примеров можно привести некоторые опыты при низких температурах, проведенные недавно Сергеевым и его сотрудниками 16] в Л1ГУ. Удивительным образом оказалось, что, например, для пропилена присоединение хлора и брома протекает при температурах—160- --180° С с очень большими скоростями в твердых смесях реагентов. Отчетливо установлено предварительное образование комплексов брома с олефинами. Поразительным является тот факт, что реакция способна идти при столь низких температурах. Подробно была изучена реакция циклогексена с бромом в растворе гексана в температурном интервале от —70° до комнатной. Было четко установлено, что имеет место большой обратный температурный коэффициент (отрицательная энергия активации), что можно было объяснить образованием устойчивых комплексов, концентрация которых, [c.24]

Как видно из приведенных выше примеров, для высокофторированных олефинов характерна легкость взаимодействия с нуклеофильными реагентами и устойчивость к катиопоидной атаке. Эффективными агентами оказались сравнительно слабые нуклеофилы, такие, как ионы галогенов, причем наиболее реакционноспособным из них является фторид-ион [45]. [c.382]

В то время как гидриды бора высокореакционноспособны, особенно по отношению к кислороду, воде, спиртам, галогенам и галогеноводородным кислотам, триалкил- и триарилборы обладают значительно меньшей реакционной способностью. Наиболее летучие из них самопроизвольно воспламеняются на воздухе, но устойчивы к гидролизу и алкоголизу и сравнительно медленно взаимодействуют с галогенами и галогеноводородными кислотами. Ярким примером, иллюстрирующим относительную реакционную способность связей В—Н и В—С, служит гидролиз метилдиборана все связи В—Н превращаются в связи В—ОН, в то время как связи В—С остаются незатронутыми. [c.643]

Легко видеть, что галогены в л та-положении, обладая индуктивньш -I-эффектом, снижают стабильность альдегида по сравнению с циангидрином. Также видно, что галогены в пара-положении в меньшей степени, чем мета-заместители, относительно дестабилизуют альдегид (один из галогенов, а именно фтор, в пара-положении немного стабилизует альдегид). Очевидно, что мезомерное -ЬЛ -влияние галогена, как и следует ожидать, направлено в сторону повышения относительной устойчивости альдегида. В наибольшей степени этот эффект проявляется у фтора, в наименьшей степени — у иода. Короче говоря, проявление мезомерного эффекта, как было указано в гл. II, разд. 3,д, соответствует ряду Г > С1 > Вг > I. В гл. XIV показано, что такой порядок подтверждается величинами силы соответствующих кислот. Бейкер, Баррет и Твид на примере бензоиновой реакции показали, что сравнительное проявление -[-М-эффекта нейтральных групп ХВ (где X — один из элементов VI группы периодической системы) отвечает ряду ОВ > [c.824]

Интерес к проблеме вирусиндуцированной устойчивости не ослабевает с годами, и это вполне понятно, поскольку такая природная устойчивость запрограммирована самим организмом и проявляется в подавлении развития инфекционного процесса. Для различных растений-хозяев, пораженных вирусами, характерно увеличение активности фермента пероксидазы. Сравнительно давно дискутируется вопрос о роли этого фермента в иммунитете растений. Ряд исследователей и автор настоящей работы отстаивают точку зрения на активное участие фермента в защитном механизме растительных организмов. Растения могут реагировать на патоген, высвобождая пероксидазу из связанного состояния или изменяя активность фермента в результате модификации молекулы под влиянием вируса. Но фермент—это только один элемент из пероксидазной системы, и активность проявляется лишь тогда, когда есть перекись водорода и фенолы или доступный галоген. Эти два факта могут объяснить, почему устойчивость и увеличение активности пероксидазы не всегда коррелируют. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология