Индий йодид

Безводные йодиды галлия и индия по своим свойствам напоминают хлориды и бромиды (см. табл. 1.20). Их получают обычно из элементов при нагревании или проводят взаимодействие металла с иодом в раст- воре бензола или сероуглерода. От примесей йодиды очищают методом зонной плавки. [c.176]

Галогениды индия изучены в настоящее время очень полно. Получены фториды, хлориды, бромиды и йодиды всех ступеней окисления индия. В табл. 61 приведены некоторые главнейшие свойства этих соединений и способы их получения. [c.400]

Как видно из таблицы, в некоторых условиях состав реагирующих частиц не совпадает с составом частиц, преобладающих в растворе. Поэтому в общем случае в суммарном электродном процессе имеются химические реакции образования преобладающего комплекса индия из реагирующего комплекса, сопровождающиеся потерей или приобретением одного или более лигандов и молекул воды в зависимости от природы и концентрации аниона. В случае низкой концентрации йодида, когда в растворе преобладают простые ионы индия (см. таблицу), а ионы йода в основном связаны в комплексы, по-видимому, имеет место каталитический механизм действия йодида [111 например, при анодном процессе образующийся при растворении йодидный комплекс индия распадается у поверхности электрода, где концентрация йодидных комплексов выше по сравнению с объемом раствора и поэтому в соответствии с константой равновесия должна быть выше концентрация свободных йодид-ионов. Свободный йодид-ион снова подходит к поверхности электрода и принимает участие в электродном процессе. [c.51]

В работе [96] на основании величины наклона полярографической волны сделан вывод, что в растворах хлорида, бромида и йодида необратимость восстановления индия сохраняется, что согласуется с изложенными выше данными по анодному процессу. Такой же вывод относительно хлоридных растворов сделан в работе [106]. В согласии с данными по анодному процессу находятся также результаты работ [141, 142]. В первой из них наблюдалось увеличение константы скорости восстановления индия на ртути и незначительное изменение коэффициента переноса с ростом концентрации хлористого лития. Во второй было показано отличие состава разряжающихся комплексов от состава преобладающих комплексов в роданидных растворах. [c.59]

Следует сказать, что ускоряющее действие йодид-ионов Б работе [41] и ионов С1 , Вг", J" и S N в работах [129, 130] связывается с образованием на поверхности электрода переходного комплекса, содержащего ион индия и анион. Однако этот вывод не согласуется с упомянутыми выше данными об отсутствии специфической адсорбции ионов индия из хлоридных, бромидных и йодидных растворов [106, 107]. На основании анализа экспериментальных данных в работе [107] делается вывод об отсутствии корреляции между каталитическим действием анионов и их способностью содействовать адсорбции ионов индия на ртути. Кроме того, предположение об образовании поверхностного комплекса не может объяснить ускоряющее действие галогенид-ионов при их высокой концентрации, когда в результате достижения предельного заполнения поверхности анионом концентрация переход- [c.59]

Введение в хлорнокислый раствор йодид-ионов не влияет на механизм протекающей параллельно реакции разряда простых ионов индия [109]. Следует отметить, что только в работах [6, 50, 109] было непосредственно доказано, что ка- [c.61]

Наконец, прямые доказательства образования одновалентного индия при анодном растворении металлического индия были получены в работе [55, 58]. Было найдено, что при анодном растворении индия в перхлоратном растворе с добавкой йодид-ионов на его поверхности образуется красно-бурый осадок, пассивирующий электрод. Такой же осадок образуется в объеме раствора, если электрод предварительно поляризовать в течение некоторого времени в отсутствие ионов J , а затем ввести в анолит раствор NaJ. Изучение химических свойств осадка и его рентгенографическое исследование показало, что этим осадком является InJ. При наличии на поверхности индия этого осадка его бестоковый потенциал определяется концентрацией йодид-ионов в количественном соответствии с уравнением для равновесного потенциала электрода второго рода 1п-ЬJ =f InJ + e. [c.70]

И 3 представлены результаты таких измерений, выполненных для случая экстракции роданида железа (И ) и йодида индия. [c.322]

Подобно галлию и индию, для галогенидных комплексов таллия характерно образование экстрагируемых бензолом ионных ассоциатов с красителями группы родаминов. Предложено качественное открытие ионов ТР+ с родамином С в солянокислой среде [221, 265]. Эта реакция использована и для количественного фотометрического определения [297], а для отделения от мешающих примесей таллий предварительно экстрагирует в виде дитизоната [298]. Несмотря на некоторые указания на то, что флуоресцентный вариант этого метода не имеет преимущества перед колориметрированием [299], он был успешно применен для анализа йодида натрия [37, 109]. После предварительного экстракционного отделения эфиром реакция с родамином С в 0,1 н. бромистоводородной кислоте использована при определении таллия в рудах [146]. Высокочувствительный метод его определения в минеральном сырье (тоже с предварительной эфирной экстракцией) основан на взаимодействии бромида одновалентного таллия с родамином 6Ж [44] (см. табл. 1У-17). Отмечена также реакция солянокислых растворов иона ТР+ с родамином ЗВ и с родамином Ж [84]. Как и для сурьмы, нет литературных указаний на флуоресцентные реактивы, содержащие р-дикетонную функционально-аналитическую группу для иона Т1+ [100]. [c.180]

Значения теплот образования соединений элементов III группы в функции атомного номера представлены на рис. 34. Наиболее полные данные имеются по хлоридам, йодидам и окислам. Теплоты образования хлоридов бора, алюминия и скандия лежат на прямой, сильно наклоненной вправо. В точке, отвечающей хлориду скандия, наклон изменяется. При переходе к хлориду актиния вновь наблюдается перелом. Ветвь кривой для галлия, индия и таллия проходит правее, что соответствует меньшей прочности их хлоридов по сравнению с хлоридами более электроположительных переходных металлов (скандия, иттрия, лантана, актиния) и лантаноидов. Точка, соответствующая теплоте образования хлорида галлия, смещена вправо, а хлорида индия — влево по отношению к общему ходу ветви, соединяющей теплоты образования хлоридов алюминия и таллия. Это точно соответствует сдвигам этих элементов (см. табл. И). Гадолиний и лютеций по теплотам образования хлоридов лежат на ветви, отходящей от лантана вправо. Для фторидов и бромидов — элементов III группы — [c.112]

Применение маскирующих средств. Основанные на этом методы титрования исходят из того, что, например, один или группа металлов связываются в комплексы, более прочные чем с ЭДТА или осаждаются и т. п. Так, алюминий и титан мешают титрованию редкоземельных и щелочноземельных элементов. Однако А1 и Т1 можно-замаскировать, связав их в прочный комплекс с пирокатехином (чаще применяют сульфопроиз-водное пирокатехина — тайрон). Редкоземельные элементы, а также индий и свинец можно титровать в присутствии цинка, меди, кадмия, кобальта и др. металлов, если эти последние связать в прочные комплексы цианистым калием. Титрованию цинка, кадмия и др. мешает ртуть ее легко замаскировать йодидом. [c.432]

Кадмий, как микропримесь в цирконии, определяли Бабко А. К. и Марченко П. В. [59 ] с предварительным осаждением кадмия кристаллическим фиолетовым в присутствии йодида калия, Чернихов Ю. А. и Добкина Б. М. [56 з] с предварительным экстрагированием кадмия в виде диэтилкарбамата, с чувствительностью 1-10- %. Предварительно экстрагируя в впде пиридинроданидного комплекса, Назаренко В. А. и Флянтикова Г. В. [58 ] определяли кадмий в индии и таллии. [c.267]

В упомянутой работе Ламбрева этот прием применен при анализе особочистого йодида натрия на примеси индия, кальция и марганца. Непосредственное облучение навески NaJ было невозможно, так как само это соединение сильно активируется, и 01бразец приобретает очень большую активность. Для предварительного концентрирования указанных примесей была использована экстракция их в виде внутрикомплексных соединений с 1-фенил-З-ме-тил-4-бензоилпиразолоном-5 [87, 852]. [c.258]

При истолковании результатов изучения кинетики катодного процесса в сульфатных растворах необходимо учитывать возможное осложняющее влияние комплексообразо а-ния, которое отсутствует при использовании перхлоратных растворов. На рис. 5 представлены парциальные кривые разряда индия, снятые радиохимическим методом в кислых перхлоратных. растворах на вращающемся индиевом катоде в атмосфере азота [54]. Как видно, в области предельного тока скорость катодного процесса сильно возрастает с pH. Так же как в сульфатных растворах при концентрации НСЮ4 0,01 М величина катодного предельного тока не зависит от интенсивности перемешивания, тогда как в менее кислых растворах перемешивание ускоряет катодный процесс [84]. В присутствии йодид-ионов предельный ток в растворе 0,05 М НСЮ4 возрастает более чем на два порядка (рис. 5) и почти совпадает с расчетным диффузионным предельным током разряда преобладающих ионов При потенциалах от- [c.43]

Следует сказать, что большие трудности при объяснении причины влияния галогенид-ионов (С1 , Вг и J ) на скорость анодного процесса вызывает тот факт, что происходит увеличение скорости анодного процесса с ростом концентрации анионов в области высоких концентраций, когда можно полагать, что степень заполнения поверхности электрода этими анионами близка к предельной величине (такие же трудности возникают при истолковании влияния галогенид-ионов на скорость окислительно-восстановительных реакций [103, 1041). В случае индия эти трудности можно преодолеть на основе учета стадийного механизма его растворения при быстрой стадии от-шепления первого электрона и образования в качестве промежуточного продукта одновалентных ионов индия (см. разделы I и IV). На основе совпадения величин коэффициента переноса анодного процесса в чистых перхлоратных и галоге-нид-содержащих растворах можно полагать, что механизм процессов ионизации и разряда индия в галогенидных растворах остается стадийным. На это, в частности, указывает также образование ионов 1п+ при анодном растворении индия в присутствии С1 [64] и результаты исследования влияния галогенид-ионов на эффективную валентность при растворении индия (см. раздел IV). Кроме того, одновалентный индий дает с йодид-ионами прочный и сравнительно устойчивый комплекс ([55] и раздел IV). При растворении концентрированных амальгам индия также наблюдается образование InJ [105]. [c.53]

В дальнейшем в ряде работ было подтверждено ускоряющее действие на катодный процесс хлорид-[7, 39, 122, iki], йодид-[124, 125], роданид-ионов [87] и увеличение активирующего действия в ряду С1 , Вг", (S N ) на процесс восстановления индия на ртути [41, 126—128], на твердом индии и его амальгаме [129, 130]. Был определен состав преобладающих комплексов в растворах с добавками уксусной и муравьиной кислот [Ш], серной кислоты [37], хлорида [122]> йодида [125] и лимонной кислоты [40, 132]. Следует отметить, что механизмы процесса восстановления индия, предложенные для растворов с добавками уксусной, муравьиной [131] и лимонной кислот [40], основаны на низкой величине числа электронов, участвующих в катодном процессе (п 2). Определение п в растворах, содержащих янтарную, лимонную, триоксиглутаровую и хлорную кислоты, проводилось кулонометрическим методом [40, 133] (в работе [131] метод не указывается). Однако прямые радиохимические измерения показали, что в растворах хлорной кислоты п=3 [6], а в цитрат- [c.58]

Описанные закономерности влияния анионов присущи не только индиевому электроду, а носят, по-видимому, более обилий характер. Например, глубокая аналогия с индием обнаруживается при изучении влияния галогениД-ионов на кинетику электродных процессов в случае амальгамного цинкового электрода. Как и в случае индия, наблюдается ускоряющее действие галогенид-ионов, с которыми ионы цинка также образуют непрочные комплексы [92], на электродные процессы на амальгаме цинка i[i206, 206]. При этом, как и в случае индия, частицы цинка не адсорбируются на поверхности ртути из йодидных растворов [i207, 208], а ускоряющее действие йо-дид-ионов нельзя объяснить только за счет изменения строения двойного электрического слоя. Даже после количественного учета изменения величины г1)1-потенциала с концентрацией йодид-ионов логарифм исправленной константы скорости [c.77]

Можно было бы ожидать, что эти элементы будут образовывать с тремя лигандами плоские молекулы, подобно галогенидам бора. Однако для них характерна ярко выраженная тенденция притягивать на свои незаполненные валентные оболочки дополнительные электронные пары, и поэтому их соединения существуют главным образом в виде тетраэдрических или октаэдрических комплексов. Трифенилгаллий и трифенилиндий представляют собой плоские тригональные молекулы, по-видимому образующие друг с другом слабые межмолекулярные связи металл— углерод, чтЬ приводит к тригонально-бипирамидальной координации вокруг каждого атома металла. У молекулы А1Ы(51(СНз)з)2]з, как и предполагалось, найдена плоская тригональная конфигурация. Согласно спектральным данным, в парах хлоридов, бромидов и йодидов алюминия, галлия и индия при высоких температурах присутствуют плоские молекулы типа АХ3. Доказано также, что трийо-дид галлия существует в виде мономера и имеет плоскую треугольную конфигурацию. Интересное предположение состоит в том, что трифториды таллия и индия (возможно, и хлориды) могут иметь пирамидальное, а не плоское строение по той же причине, которая выдвигалась для объяснения изогнутой (угловой) формы молекулы ВаРз в газовой фазе. [c.155]

В некоторых системах, особенно йодидных, главными экстрагируемыми соединениями являются нейтральные галогениды металлов. В качестве надежного примера можно назвать экстракцию йодида олова (IV) четыреххлористым углеродом [3, 4] подобным же образом могут экстрагироваться галогениды ртути [5, 6]. Но для ряда металлов было показано, что растворитель экстрагирует из кислотных растворов комплексную металлгало-генидную кислоту. Данные по идентификации этих соединений детально обсуждались Эрвингом с сотрудниками [7—13] в недавней серии статей. Аналитические данные по железу [14—17], галлию [18, 19], золоту [6] и индию [9] показывают, что комплекс, переходящий в органический растворитель, содержит металл, водород кислоты и галоген в атомном соотношении 1 1 4. В случае железа было показано, что спектр поглощения растворенного вещества в органическом экстракте по существу не от-личается от спектра твердого тетрахлороферриата калия [20, 21], Тот же самый спектр появляется в очень кисло,м (но не слишком концентрированном) водном растворе хлорида железа (Ш). Существование аниона ТпВгГ в эфирном экстракте, полученном из кислого раствора бромида индия, показано путем определения его характеристического рамановского спектра [22]. [c.233]

В случае роданида железа (1И) максимумы концентраций железа и роданида в органической фазе однозначно приходятся (оба) на молярное соотношение в водной фазе [Fe +] [ NS ] = = 0,5 1,5 = 1 3. Экстрагированное соединение имеет, таким образом, состав Ре[СЫ5]з, который уже и ранее был указан наряду с другими значениями [10]. При аналогичной экстракции йодида индия циклогексаноном максимумы экстракционной кривой, согласуясь друг с другом, указывают на молярное соотношение [1п +] [J-] = 0,4 1,6 = 1 4. Индий, следовательно, экстрагируется в виде комплекса с 4 атомами йода — Ме (I) [InJ4] [c.322]

Отделение от Нд, В1, 8Ь, 5п, Си, 2п и С( с п о м о щ ь ю. м е т и л-в и о л е т а. В. И, Кузнецов и Г. В. Мясоедова [18] предложили метод, основанный на реакции индия с метилвиолетом в растворах, содержа-и их йодиды. При концентрации иона йодида менее 0,05 н индий, находящийся в растворе в виде катиона, метилвиолетом не осаждается. Перечисленные выше элементы осаждаются либо в виде труднорастворимых йодидов, либо в виде комплексных соединений с йодидом. При концентрации йодида 0,8 н индий переходит в анионный комплекс, образующий с метилвиолетом труднорастворимое соединение. В этих же условиях образуется трудиорастворимый йодид метилвиолета, способствующий осаждению индия. Этот метод пригоден для отделения индия от сопутствующих элементов при анализе руд [15]. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология