Ацетилены циклическая

Первичные продукты пиролиза в подсводовом пространстве коксовой печи претерпевают дальнейшее термическое разложение, и в результате деалкилирования, дегидрирования гидроароматических циклических систем, конденсации и дегидратации фенолов образуются дополнительные количества кокса, газа и вторичные химические продукты. Последние представляют собой в основном смеси термодинамически наиболее выгодных незамещенных ароматических углеводородов или их метилпроизводных, а также полициклических гетероциклических соединений. Образование бензольных или полициклических ароматических углеводородов из ацетилена и некоторых других простых углеводородов при коксовании мало вероятно, так как в продуктах пиролиза угля ацетилен практически отсутствует. [c.150]

Проводя полимеризацию ацетилена совершенно в других условиях, Реппе получил циклические полимеры [20]. Для этого ацетилен нагревают до умеренной температуры под давлением в присутствии катализатора, суспендированного в растворителе. Обычно катализатором служит цианистый никель в присутствии окиси этилена или карбида кальция. В качестве растворителя пользуются тетрагидрофураном. При 60—70° и 20 ата был получен циклооктатетраен QHg с выходом около 70%. [c.291]

В ряду алкинов, или ацетиленов, каждое соединение содержит по крайней мере одну тройную углерод-углеродную связь простейшим представителем этого ряда является ацетилен, который уже обсуждался в разд. 8.4, ч. 1. У ароматических углеводородов атомы углерода связаны между собой в плоскую циклическую (кольцевую) структуру а- и л-связями. Наиболее известным представителем ароматических углеводородов является бензол. Другие примеры ароматических углеводородов изображены на рис. 8.15, ч. 1. Неароматические углеводороды, т. е. алканы, алкены и алкины, называют алифатическими соединениями, чтобы отличить их от ароматических соединений. [c.409]

Степень ненасыщенности обозначается заменой в алканах сус х[)ик-са -ан- на -ен- (в олефинах) или -ин- (а ацетиленах). В циклических системах в некоторых случаях используются приставки дигидро-, тетрагидро- и т. д. [c.11]

Механизм вторичных реакций при пиролизе. При повышенных температурах (до 900 °С) и высокой конверсии, наряду с основными продуктами (олефинами, метаном и водородом) образуются али-циклические, ароматические и некоторые высокомолекулярные соединения, а также ацетилен, аллен и др. Реакции образования этих продуктов протекают как по радикально-цепному, так и по молекулярному механизму, что сильно осложняет количественное описание общего механизма пиролиза. Рассмотрим вкратце некоторые вторичные реакции и их механизм. [c.37]

Присоединение диазосоединения к олефину или ацетилену рассматривается как 1,3-биполярное циклоприсоединение. Диазосоединение выступает в роли диполя с положительным и отрицательным формальным зарядом в положениях 1,3. Этот диполь присоединяется к ненасыщенному партнеру (диполярофилу) с циклическим сдвигом электронов и образованием пятичленного цикла. [c.254]

Реакция винилирования этиленгликоля протекает ступенчато, через стадию образования моновинилового эфира этиленгликоля, который способен легко присоединять ацетилен с образованием дивинилового эфира этиленгликоля, а также изомеризоваться в циклический ацеталь этиленгликоля. Изомеризация протекает в паровой фазе и зависит от температуры а длительности проведения синтеза. Частичным изменением условий синтеза можно направить реакцию в сторону преимущественного образования одного из этих продуктов. [c.40]

Рис. 118. Схема установки для циклической полимеризация ацетиленов

СИНТЕЗ ЗАМЕЩЕННЫХ ДИВИНИЛСУЛЬФИДОВ И ИХ ЦИКЛИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ НА ОСНОВЕ ЗАМЕЩЕННЫХ АЦЕТИЛЕНОВ [c.41]

К металлоорганическим соединениям этого типа относятся комплексы переходных элементов с непредельными углеводородами (этилен, галогеноаллилы, ацетилен), циклическими углеводородами (циклопентадиен, бензол) — дициклопентадиенильные и бисарома-тические (ареновые) производные — и другие комплексы, например карбонилы переходных металлов Ре(С0)5, N ( 0)4, [00(00)4)2 цианиды переходных металлов ферро- и феррицианидные анионы [Ре(СЫ)в1 , [Ре(СЫ)б] - и т. д. [c.331]

Непереходные элементы — неметаллы (галогены, кислород, азот и т. д.) и металлы (литий, натрий, магний и т. д.) — образуют алкильные (и подобные им) производные со связью углерод — элемент. Переходные элементы (железо, кобальт, никель, марганец, хром, ванадий и т. д.) резко отличаются от непереходных элементов характером связи углерод — металл. К металлоорганическим соединениям этого типа относятся комплексы переходных элементов с непредельными углеводородами (этилен, галогеноаллилы, ацетилен), циклическими углеводородами (циклопентадиен, бензол) — дициклопентадиенильные и бис-ароматические (ареновые) производные — и другие комплексы, например карбонилы переходных металлов Fe( O)5, Ni( 0)4, [Со(СО)4]2 цианиды переходных металлов ферро- и феррицианидные анионы [Ре(СМ)б] ", [Ре(СМ)б] и т.д. Органические соединения этой группы элементов, в частности сендвичевые соединения, будут описаны позднее (с. 527). [c.322]

Опыты П. Сабатье и его сотрудника Сандэрана возбуждают заслуженное внимание и представляют наиболее интересный пример неорганического синтеза нефти. Смесь непредельного углеводорода, с водородом подвергается (в присутствии катализатора — никеля) нагреванию нри температуре не свыше 180°. Происходит процесс гидрогенизации ненасыщенных углеводородов. В результате получается светло-желтая жидкость удельного веса 0,790, состоящая из предельных углеводородов и напоминающая по своим свойствам пенсильванскую нефть. При несколько измененных условиях опыта получаются и другие результаты так, если пропускать ацетилен без водорода над никелем при температуре 200°С, получается вещество, богатое ароматическими углеводородами. При вторичном пропускании этого последнего над никелем получается смесь нафтенов, т. е. нефть типа бакинской. Здесь, очевидно, мы имеем процесс полимеризации и образования под влиянием катализаторов циклических соединений. Вертело доказал, что полимеризация ацетилена (С2Н2) дает бензол (СаНе) при температуре размягчения стекла. Далее в литературе встречаются указания, что углеводороды могут получаться и при других реакциях. Например, еще в 1863 г. была известна возможность непосредственного получения ацетилена при пропускании водорода между угольными концами вольтовой дуги, но тогда на это не обратили должного внимания. Еще Вертело указал, что щелочные металлы, реагируя с СО2, образуют карбиды, или ацетиды и кислород, который потом уходит из сферы реа- [c.302]

Реакции получения виниловых эфиров называют также вини-.гированием спиртов. Первичные спирты винилируются тем легче, чем выше их молекулярный вес. Труднее всего получаются виниловые эфиры из метанола и этанола. Аналогично реагируют с ацетиленом и многоатомные спирты, образуя, наряду с непредельными эфирами, ацетали циклического строения. Например, этиленгликоль реагирует с ацетиленом по следующей схеме [c.744]

Из гексита с ацетиленом можно получить циклический триаце-таль [c.744]

Ярко выраженная способность ацетилена и его гомологов к полимеризации в ароматические углеводороды была известна очень давно (М. Вертело, 1867 г.). Исследования Н. Д. Зелинского и Б. А. Казанского в этой области были описаны выше (стр. 603). В последнее время установлено, что ацетилен в особых условия.х может давать не только циклический тример (бензол), но также циклические тетра- и пентамеры. Так, в присутствии цианистого никеля под давлением 15—,20 ат азота прн температуре 60—70 ацетилен образует с высоким выходом циклооктатетраен (тетрамер), окрашенный в желтый цвет [83] [c.754]

Если ацетилен пропускать над пиритом при 280—310 , то из серы пирита и углеводорода, наряду с другими веществами, образуется в значительном количестве циклическое соединение — тиофен (Штейнкопф) [c.80]

Процесс можно вести как при нормальном давлении (тогда СО осадят в виде тетракарбонпла никеля), так и с газообразной СО под давлением (30 ог) и ири повышенной температуре (170 ) в присутствии катализаторов (солей никеля). Возможным промежуточным продуктом является циклическое соединение СО с ацетиленом [c.257]

В 1888 г. Фаворский синтезировал метилвинилэтиловый эфир 17],, и этим открытием было положено начало развития химии виниловых соединений. Классическая реакция Фаворского основана на взаимодействии спиртов с ацетиленом в присутствии едкого калия. В 1940 г. Фаворский и Шостаковский [8] теоретически обосновали и экспериментально доказали целесообразность работы с ацетиленом под давлением и три повышенных температурах. Ацетилен хорошо растворяется в виниловых эфирах, а благодаря большей коицен-трации ацетилена ускоряется винилирование. Установлено, что реакция протекает успешно при 140—160 . Берут 5—10% КОН от исходного спирта, начальное давление ацетилена 14—15 атм. Выход алкилвиниловых эфиров достигает 95%. Винилирование распространилось на спирты, гликоли, глицерин, фенолы, циклические спирты, аминоспирты, углеводы, оксикислоты и другие соединения. [c.21]

Галогенопроизводные получают электрофильным присоединением галогенов, галогенводородов или галогенсодержащих кислот (Н0С1, НОВг) к непредельным (этиленам, диенам, ацетиленам) и некоторым циклическим (оксиранам, циклопропану и его п изводным) соединениям. Реакции этого типа протекают значительно легче (часто при температурах ниже О °С), чем реакции электрофильного замещения. [c.179]

Как ациклические, так и циклические углеводороды могут содержать кратные (двойные или тройные) связи. Такие углеводороды называются ненасыщенными в отличие от насыщенных углеводородов, не содержащих кратных связей. Насыщенные ациклические углеводороды раньше назывались парафинами, ациклические углеводороды с двойной съяъъю — олефинами и с тройной связью — ацетиленами. Ароматические углеводороды хотя и содержат двойные связи, но только формально, поэтому их не относят к ненасыщенным углеводородам, а выделяют в самостоятельную группу углеводородов. [c.14]

По современным представлениям к газообразным примесям, накопление которых в аппаратах воздухоразделительпых установок является опасным, относятся ацетилен и высшие ацетиленовые углеводороды, кислородсодержащие и циклические углеводороды, сероуглерод, а также предельные и непредельные углеводороды и другие вещества, взрывоопасные в среде кислорода и воздуха. Наряду с этим опасным является поступление в аппараты воздухоразделительных установок и накопление в них масел, которыми смазываются пылеулавливающие фильтры, поршневые коигарессоры и поршневые детандеры продуктов [c.292]

По одному из них ацетилен конденсируют с формальдегидом, получая (через пропаргиловый спирт) бутиндиол. Его затем каталитически гидрируют до бутандиола и последний дегидроциклизуют в паровой фазе над медным катализатором в бутиролактон (51). Циклический атом кислорода в этом лактоне легко замешается на азот при нафевании до 200-300 °С под давлением аммиака. В случае более низких температур образование лактама (50) происходит через раскрытие лактонного цикла при нуклеофильной атаке карбонильного атома углерода и последующей рециклизации амида масляной кислоты (52). [c.95]

Простого циклического незаряженного углеводорода, соответствующего [2]-аннулену, не существует. Так как [2]-анпулен имел бы молекулярную формулу СаНз он содержал бы только два атома углерода, а этого недостаточно для образования цикла. (Простейший цикл содержит три атома углерода.) На самом деле формула СаНа соответствует ацетилену Поэтому простейшим ароматическим углеводородом является [6]-аннулен. [6]-Аннулен — бензол — соединение, отвечающее любому определению ароматичности. Поэтому шесть Я-электронов молекулы бензола называют ароматическим секстетом. Сле- [c.567]

Среди специальных способов особо следует отметить фрагментацию по Эщенмозеру толуолсульфонилгидразонов циклических а,Р-эпокси-кетонов, которая приводит к ацетиленам с несопряженной карбонильной группой (А-8) [25]. [c.56]

По обычному варианту этого метода окислительной конденсации, часто именуемому реакцией Глязера, этинильное соединение перемешивают с водным раствором хлористой меди и хлористого аммония в атмосфере кислорода или на воздухе. Этот метод нашел наиболее широкое применение для окислительной конденсации ацетиленовых углеюдородов с тройной связью в а-положении и дает вполне удовлетворительные результаты в большинстве случаев конденсации двух одинаковых ацетиленов (см. раздел Получение симметричных диацетиленов , стр. 296), но мало пригоден для получения несимметричных продуктов конденсации (стр. 299) или же для синтеза циклических ацетиленовых углеводородов (см. стр. 310). Однако метод, основанный на использовании системы хлористая медь — хлористый аммоний, часто применялся и для получения продуктов несимметричной конденсации (см. табл. 8) в тех случаях, когда таким образом можно было непосредственно получить природные полиацетилены. На протяжении ряда лет было опубликовано несколько фундаментальных исследований, посвященных усо- [c.243]

Для синтеза 1,2,3-тиадиазолов часто используют гидразоны (схема 213) [161]. Незамещенный 1,2,3-тиадиазол (359) был получен окислением 4-метил-1,2,3-тиадиазола перманганатом и последующим термическим декарбоксилированием 4-карбоновой кислоты [6в], Этим методом удалось получить также и 1,2,3-селенадиазолы (схема 214) [160], На основе гидразонов, полученных из замещенных альдегидов и кетонов, синтезирован широкий набор 4- н 5-моно- и дизамещеиных 1,2,3-селенадиазолов, В тех случаях, когда оба а-положения гндразона доступны окислению, направление замыкания цикла зависит от кислотности а-протона (окисляются более кислые протоны). Таким образом был создан удобный метод синтеза несимметрично замещенных ацетиленов. Дальнейшее его развитие, связанное с использованием гидразонов типа (379), позволило получать бициклические 1,2,3-селенадиазолы, термолиз которых приводит к циклическим алкинам (380) наряду с побочными продуктами [161]. [c.540]

Согласно исследованиям Шрауцера (1962 г.), образование цикло- октатетраена-1,3,5,7 происходит синхронно внутри лабильного октаэдрического комплекса N (11)—ацетилен, в котором уже создана циклическая структура [c.255]

Поскольку дисульфид- и полисульфид-ионы получ ают расщеплением циклического октамера Зд растворами сульфидов металлов или оснований, то и рассмотренные реакции можно в известном смысле квалифицировать как реакции элементной серы с ацетиленом, катализируемые водными растворами сульфидов металлов ИЛИ щелочей [114] При использовании этих реакций для получения ДВС не обязательно работать с индивидуальными по-лисульфидами, те же препаративные результаты дают и смеси полисульфидов. [c.67]

В конце 50-х годов появляются работы нескольких коллективов, посвященные реакции присоединения тиомочевины и ее К-замещенных к активированным ацетиленам. В большинстве случаев [161, 275—287] реакция присоединения сопровождается гетероциклизацией. О структуре продуктов, реакции приводятся противоречивые данные. Так, некоторые авторы относят их к пятичленным циклическим системам имидазолидинам [278, 279] или тиазолидинонам [280—284], другие — к шестичленным гетероциклам 1,3-тиазин вого ряда [164, 285—287]. На наш взгляд, наиболее убедительны результаты работы [284]. [c.102]

Различные циклические тиоамиды за чет равновесной теоть-ной формы реагируют с активированными ацетиленами [294—296] и ацетиленом [297, 298], образуя соответствующие тиовиннловые эфиры с высоким выходом. - [c.103]