Кривые кинетики адсорбции

Адсорбент вводят в определенное количество раствора и выдерживают при перемешивании необходимое время, после чего суспензию центрифугируют или дают ей отстояться и раствор анализируют. В результате получают одну точку на кривой кинетики адсорбции или на изотерме равновесной адсорбции. [c.250]

Аналитическое решение уравнений (У-15) возможно только в случае линейных изотерм адсорбции С = кт)а. Для этих условий уравнепие теоретической кривой кинетики адсорбции имеет вид [31] [c.118]

На рис. 2 показаны полученные Ильиным и Киселевым кривые кинетики адсорбции гептиловой кислоты из водных растворов углем I (размеры зерен около 0.68 мм) и углем VH (размеры зерен меньше 0.15 мм). Потребное для достижения равновесия время значительно уменьшается при переходе от крупнозернистой фракции I примененного угля к более тонкой фракции VII. [c.172]

Расчет реакторов с твердым катализатором проводится в несколько этапов. Во-первых, устанавливаются модели пористой структуры зерна катализатора, кинетики адсорбции и модель зерна катализатора в целом. Идентификация моделей структуры зерна и адсорбции реагентов проводится вариационными методами по кривым отклика на последовательно планируемые возмущения индикатором. Эти методы используют в своей основе статистические процедуры проверки гипотез. Объединение моделей пористой структуры, кинетической и адсорбционной позволяет построить модель зерна, по которой на основе конечно-разностных или кол-локационных методов вычисляются длительности установления стационарных состояний и их возможное число, определяется характер формирования отдельных стационарных состояний и их устойчивость. [c.84]

Следовательно, в первом приближении для кинетических кривых можно применять такие же формулы, как и для изотермы Фрейндлиха, только положив в них т= 1/Р 1). Точность формул наиболее высока для сильно выпуклых изотерм и изотерм, близких к линейным, и, конечно, на начальной стадии кинетики адсорбции. Если точность расчетов надо повысить, то на протяжении всей первой стадии адсорбции следует применять для вычислений формулу (2.1.78), где д х) находится из выражений (2.1.74), (2.1.75). [c.49]

В стационарных условиях скорости всех последовательных стадий схемы (8.19) должны быть равны между собой. Если предположить, что процесс электровосстановления нитрометана протекает через промежуточную прочно адсорбированную частицу, то можно рассчитать поляризационную кривую электровосстановления на основании данных по кинетике адсорбции нитрометана и [c.279]

На рис. IV.22 в качестве примера приведены экспериментальные данные по кинетике адсорбции бензола из раствора в н-гентане при трех температурах. Эти данные удовлетворительно описываются уравнением Лангмюра. Кривые наглядно показывают, как сильно возрастает скорость адсорбции при повышении температуры от 20 до 40°. Из кривых также следует, что данная система приближается к равновесию примерно на 95% за 20 мин. при 40°, за 35 мин. при 30° и за 120 мин. при 20°. [c.192]

Величины Оа можно также рассчитать сопоставлением экспериментальной кинетической кривой с теоретически рассчитанной, являющейся решением исходной системы уравнений (У-15). Данные такого сопоставления, проведенного нами, свидетельствуют о том, что 0 а в пределах одного кинетического опыта удовлетворительно описывается моделью с постоянной величиной Оа [уравнения (У-15)] вплоть до относительно высокой степени приближения к равновесию. Измерение кинетики адсорбции одного и того же вещества на данном адсорбенте при различных начальных и конечных состояниях системы, показало, что величина 0 а несколько изменяется от опыта к опыту. [c.121]

При изучении внутридиффузионного процесса необходимо учитывать особенности пористой структуры сорбентов. В некоторых активных углях (КАД, АГ-3, СКТ) поры с различной энергией адсорбции образуют в грануле угля сплошные структуры, причем поры каждого вида выходят на поверхность зерна. Для углей с такой структурой развиты представления о параллельном массопереносе адсорбированных и неадсорбирован-ных молекул внутри гранулы [19, 20]. Для расчета внутри-диффузионной кинетики адсорбции в таких сорбентах может быть использована модель однородного адсорбента, учитывающая массоперенос во внутрипоровой жидкости, заполняющей транспортные каналы (макро- и мезопоры) и в адсорбционном пространстве угля (в микропорах). Хорошее согласование экспериментальных кинетических кривых с данными расчетов по такой модели свидетельствует о корректности ее применения к изучению кинетики адсорбции растворенных веществ на активных углях [19, 21—24]. [c.117]

Для специалиста в области анализа следовых количеств оценка результатов анализа на основе линейной регрессионной зависимости является одним из обычных этапов работы. Примерами могут служить калибровочные кривые, изотермы адсорбции, кривые, отражающие кинетику процессов, скорости, реакций разложения или элиминирования. [c.49]

В работе [1] приведены кинетические кривые, полученные численным решением соответствующих уравнений кинетики адсорбции для адсорбентов с бидисперсной пористой структурой, и показывающие влияние pas личных факторов (относительной адсорбционной емкости микропор и транспортных пор /a, отношения диффузионных времен релаксации в микропорах и транспортных порах а) на характер кинетических кривых. Анализ кинетической кривой для случая, когда адсорбционной емкостью транспортных пор можно пренебречь ( /a = ЮО), а вклады сопротивлений массопереносу в микропорах и транспортных порах сравнимы (а =1), показывает, что отношение времен достижения относительных величин адсорбции у = 0,2 и 7 = 0,7 к времени достижения половинного заполнения (у = 0,5) составляет соответственно 0,066 и 2,30. [c.323]

А. М. Стадник. Термодинамика неравновесного процесса должна в пределе переходить в термодинамику равновесного процесса. Применительно к явлению адсорбции это означает, что существует связь между кинетикой адсорбции на данном адсорбенте и изотермой адсорбции. Нами [1] был предложен метод описания кинетических кривых адсорбции из водных растворов микропористыми активными углями на основе только изотермы [c.329]

Была исследована кинетика адсорбции из потока азота азеотропной смеси бензола и н-гексана на цеолите NaX. На рис. 1 представлен типичный пример полученных кинетических кривых. Следует отметить две особенности а) хотя в условиях равновесия бензол адсорбируется предпочтительнее, в начал процесса концентрация бензола в адсорбированной фазе растет намного медленнее, чем концентрация к-гексана б) во время [c.338]

Известно, что в цеолите NaX молекулы н-гексана более подвижны, чем молекулы бензола. Поэтому неудивительно, что адсорбция бензола идет по сравнению с н-гексаном медленнее. Если исходить из кинетики адсорбции индивидуальных компонентов, то для н-гексана ожидалась бы кинетическая кривая (рис. 3, а). Вместо этого адсорбция н-гексана больше, чем в состоянии равновесия. Но так как концентрация н-гексана в адсорбированной фазе, т. е. в пограничных слоях кристаллов, не может быть большей, чем равновесная концентрация, определяющаяся составом газовой фазы, необходимо, чтобы в процессе адсорбции внутри кристаллов существовали представленные на рис. 4 профили концентрации. Таким образом, долн ен существовать диффузионный поток н-гексана в направлении концентраций к-гексана, больших равновесных. Объяснить это явление можно, применяя термодинамику необратимых процессов. Для плотности потока частиц /, т. е. молекул -гексана, получаем [c.339]

На рис. 4 изображены кривые кинетики адсорбции (кривая 1) и десорбции (кривая 2) фосфина при 17° и / = 190 мм рт. ст. навеской каталитического угля, тренированной при 17°. Отметим, что в этом случа десорбция и удаление фосфина производились не только из сосуда с кварцевой спиралью и чаш-ечкой с адсорбентом, но и из присоединенной колбы емкостью 1.25 л, что сказалось в замедлении скорости десорбции по сравнению с другими аналогичными опытами. На том же рис. 4 приведены било-гари фмические анаморфозы кривых кинетики адсорбции и десорбции. [c.296]

На том же рис. 9 приведена билогарифмическая анаморфоза кривой кинетики адсорбции кислорода углем с добавкой. Из прямолинейности билогарифмики можно сделать заключение о неоднородности поверхности угля с добавкой медных соединений по энергиям активации адсорбции кислорода. [c.301]

На рис. 15 изображены кривые кинетики адсорбции кислорода, причем на оси абсцисс отложены миллилитры кислорода, а по оси ординат — lg Применимость формулы Рогинского — Зельдовича позволяет рассматривать поверхность активированно-адсорбированного медной добавкой фосфина как равномерно неоднородную по энергиям активации адсорбции кислорода. [c.304]

Во время проведения сорбционных измерений было замечено некоторое различие скоростей насыщения сорбционной емкости молекулярного сита 4А отдельными газами. Однако во всех случаях скорость процесса была так велика, что определение зависимости a—f ) с помощью наблюдения повышения уровня ртути в измерительной бюретке было почти невозможно. Поэтому для измерения кинетики адсорбции применяли метод, основанный на присоединении к объему аппарата измерительной ампулы на заданное время [2]. Количество адсорбата, которое в это время продиффунди-ровало из аппарата в ампулу, рассчитывали на основании изменений уровней ртути в бюретке. Этот способ измерений очень трудоемкий, не всегда можно его применить, но он разрешает достаточно точно определить кривые кинетики адсорбции. [c.166]

Постройте кинетические кривые адсорбции (0 — lgi). проверьте прим имость уравнения м) = ксехр(—а/ 0у для описания кинетики адсорбции и определите константу скорости адсорбции. [c.428]

Лишь в последние несколько лет были выполнены достаточно корректные измерения на отдельных гранях монокристаллов платины в растворах таких органических веществ, как СН3ОН и НСООН. Установлено, что потенциодинамические кривые, снятые на гранях Pt (111), (ПО) и (100), в интервале Ег 0,1- 0,8В существенно отличаются по форме, потенциалам пиков и по величинам плотности токов (более чем на один порядок). Эти результаты косвенно свидетельствуют в пользу различия в адсорбции изученных органических веществ на разных гранях. Однако непосредственные измерения величин адсорбции, кинетики адсорбции и десорбции не были. проведены, и в первую очередь это связано с методическими трудностями, обусловленными нарушением монокристалличности поверхности при достижении потен- [c.106]

Типичные кинетические кривые физической адсорбции воды на свежеобразованной поверхности металлов (цинк, алюминий, медь, никель и т. д.) приведены на рис. 18 для различных давлений водяных паров. Во всех случаях наблюдается быстрое заполнение поверхности адсорбатом, причем кинетика адсорбции воды в интервале времени от 1 до 30 мин описывается уравнением Рогинского — Зельдовича. [c.46]

Кинетика адсорбции фактически определяется кинетикой нескольких процессов [57] Адсорбир ющиеся частицы долж 1Ы быть доставлены к электроду путем массопереноса (аналогичные процессы обсуждались в связи с /, Е-кривыми). Затем эти частицы должны переместиться нз раствора в адсорбциоштый слой. Наконец, в некоторых случаях адсорбированные частицы должны образовать ассоцнаты нли цвухмерные структуры в результате процесса, близкого к двухмерной кристаллизации. [c.74]

Характер зависимости времени отработки адсорбционной емкости от размера гранул цеолита резко меняется, если адсорбируются молекулы, близкие по размерам к размерам пор. Это отчетливо видно из сопоставления кривых, отражающих кинетику адсорбции и-гептана на цеолитах NaX и СаА (рис. 8,4). Время достижения любой заданной степени отработки адсорбционной емкости для гранул цеолитов СаА диаметром 2 и 3 мм практически одинаково. Некоторый рост времени отработки наблюдается лишь при переходе от трех- к четырехмиллиметровым гранулам. Следовательно, процесс переноса при поглощении нормальных парафинов цеолитом СаА лимитируется преимущественно диффузией в кристаллах цеолита. Следует отметить, что в этом случае замена азота в качестве газа-носителя на гелий не приводит к изменению скорости адсорбции диффузия в кристаллах практически не зависит от типа газа-посителя. [c.183]

В том случае, когда основное диффузионное сопротивление сосредоточено в микропорах (в случае цеолитов — в первичной пористой структуре), большое влияние на кинетику адсорбции оказывает диахметр криста.тлита. На рис. 8,5 представлены кинетические кривые адсорбции к-гептана на гранулах цеолита СаА, отпрессованных из кристаллов разного размера [8]. Скорость процесса, как видно из рисунка, находится в обратной зависимости от размера кристаллов. Время полуотработки адсорбционной емкости гранул цеолита СаА с кристаллами размером 3,5 — [c.185]

Для исследования кинетики адсорбции глицилглицина на золоте были измерены /, -крив.ые для различной продолжительности выдержки Тадс при потенциалах адсорбции адс. В нейтральной среде заполнение поверхности протекает быстро и достигает постоянного значения за 2 с. Дальнейший рост параметра 0, характеризующего заполнение поверхности золота глицилглицином, во времени незначителен,, и только при адс=1,2 В кривая имеет большой наклон. Этот эффект связан с началом окисления глицилглицина (при потенциале 1,1 В, по данным поляризационных измерений) и значительным искажением адсорбционной картины вследствие возможной адсорбции продуктов окисления и других побочных процессов. Аналогично происходит адсорбция в щелочной среде, причем 2 с оказывается достаточно для достижения постоянного значения параметра 0 при концентрации глицилглицина 10 М. Аномально происходит возрастание 0 при адс= 1,2-ь 1,4 В, которое также связано с началом окисления глицилглицина на [c.42]

Существо опытов но изучению кинетики адсорбции состояло в следующем. На высоковакуумной установке, работающей по принципу сорбциоп ных весов, с манометром Мак-Леода специальной конструкции [9] при постоянной равновесной концентрации (со = 2,23-10 г/л), близкой к точке гистерезиса, определялись кинетические кривые при различных температурах (температура изменялась в интервале от 0° до 330° С). Для поддержания постоянной равновесной концентрации адсорбируемого вещества в адсорбционных трубках ампула с адсорбтивом термостатиро-валась и в процессе всего опыта была соединена с адсорбционной системой. Перед опытом, как обычно, адсорбент в течение 5 -ч- б ч эвакуировался при 350 -г- 400° С. Изотермы адсорбции определялись цри различных температурах методом, изложенным в работе [9]. По измеренным изотермам адсорбции ТЭБ на цеолите NaX и соответствующим кинетическим кривым были определены заполненные объемы адсорбционного пространства. Результаты приведены в табл. 1. [c.238]

Очень часто при изучении кинетики адсорбции формованными цеолитами рассматриваются только указанные выше предельные случаи (б) [4—8], либо (а) [9—17]. При этом следует отметить, что в обоих случаях формальная обработка экспериментальных кинетических кривых а t) = = / (г) с применением уравнений (1) и (2) (для линейной изотермы адсорбции), либо (3), (12) позволяет определить некий эффективный коэффициент диффузии Dэфф. [c.287]

Проведенное изучение кинетики адсорбции поливинилацетата из очень разбавленных растворов (10" — 10 г мл) в бензоле на поверхности пластин из хрома [81J показало, что равновесие адсорбции устанавливается быстро, так как адсорбция происходит на гладкой поверхности из разбавленного раствора (рис. 8). При концентрации раствора 2,3 10 ноль1л максимальная адсорбция, равная ЫО л олб/сл (кривая /), устанавливается за несколько минут и в дальнейшем остается постоянной. При концентрации раствора ниже 5 х X 10 мольЬ скорость адсорбции сильно зависит от скорости перемешивания. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология