Нормальное строение

Практически наибольщий интерес представляет методика выделения парафиновых углеводородов нормального строения из содержащих их смесей. Для этого должны быть выполнены некоторые условия и в первую очередь высокая концентрация мочевины и низкая температура. Наиболее целесообразно проводить такое фракционирование с применением насыщенных водных растворов мочевины. [c.56]

Нефтяной парафин представляет собой смесь углеводородов метанового ряда со значительным преобладанием молекул нормального строения. Мягкий парафин (температура плавления 40—42°) применяется главным образом в спичечной промышленности, для пропитки бумаги, в кожевенной и текстильной промышленности и т. д. Твердые парафины (температура плавления 50—52°) находят наиболее широкое применение в свечном производстве, а также для некоторых областей пропитки. Из процессов химической переработки парафинов в Германии наибольший интерес представляет производство жирных кислот на основе твердых парафинов (см. главу VI Окисление парафиновых углеводородов , стр. 432, или раздел Исходное сырье для процесса окисления парафина , стр. 444). [c.49]

В последнее время разработан процесс, позволяющий выделить из нефтяных фракций парафиновые углеводороды нормального строения, т. е. наиболее ценные компоненты, при помощи так называемой экстрактивной кристаллизации с мочевиной. Этот метод дает возможность выделить из нефтяных дистиллятов парафиновые углеводороды нормального строения, содержащие 6—20 углеродных атомов в молекуле, с высокой степенью чистоты. [c.15]

Таким образом, сырьем для получения низкомолекулярных парафиновых углеводородов являются природные газы, отходящие газы нефтеперерабатывающих установок, газообразные продукты гидрогенизации каменного или бурого угля. Значительные количества твердого парафина можно получать из нефти или бурого угля. Нефть может служить исходным сырьем также и для получения углеводородов среднего молекулярного веса, содержащих б—20 углеродных атомов в молекуле. Парафиновые углеводороды нормального строения такого молекулярного веса можно выделить в виде продуктов присоединения при обработке соответствующих фракций мочевиной. [c.16]

Твердые парафиновые углеводороды в этих условиях не претерпевают превращения. Смолы, асфальтены и другие вещества, подавляющие кристаллизацию парафина и вызывающие, как указывалось выше, необходимость в пиролитической перегонке парафиновой массы, при этом полностью разлагаются, вследствие чего парафин без труда можно выделить из полученного продукта при помощи обычных процессов депарафинизации. Получаемый парафин низкотемпературной гидрогенизации отличается весьма низким содержанием серы и значительным преобладанием углеводородов нормального строения. Он в частности, особенно пригоден в качестве исходного сырья для химической переработки окислением и другими процессами. [c.50]

Однако высокомолекулярные алифатические углеводороды не удается получать из нефти с той степенью чистоты и однородности, которые требуются для дальнейшей химической переработки. Из каменноугольной смолы фракционированной перегонкой иногда с последующей кристаллизацией легко можно получать индивидуальные соединения. Применение аналогичных методов при переработке нефти вследствие большей сложности ее состава не позволяет достигнуть этой цели. Выделение фракций с широкими пределами кипения, содержащих углеводороды с 10—20 углеродными атомами в молекуле, также непригодно для получения сырья, предназначаемого для последующей химической переработки. Наиболее пригодные для переработки углеводороды нормального строения в подобных широких фракциях представляют собой смеси с парафиновыми углеводородами изостроения (с различной сте- [c.8]

Состав нефтяных парафинов, выделенных обычными методами из масляных фракций, также поразительно однороден. Они состоят почти исключительно из чистых парафиновых углеводородов нормального строения, в то время как микрокристаллические парафины, известные под общим названием церезинов, содержат главным образом парафиновые углеводороды изостроения. [c.53]

Получаемый таким путем бесцветный прозрачный продукт состоит главным образом из парафиновых углеводородов нормального строения, пригодных для дальнейшей химической переработки. [c.17]

Ббльшая часть парафина, содержащегося в сырой нефти, выкипает в том же температурном интервале, что и масляные дистилляты. Поэтому разделить парафины и масла перегонкой невозможно. В масляных фракциях содержатся главным образом парафины нормального строения, в то время как в высококипящих фракциях и остаточных продуктах преобладают парафиновые углеводороды изостроения микрокристаллического характера (церезин) [33]. [c.46]

Обширные исследования, проведенные на типичной американской нефти (месторождение Понка, Оклахома) [57], из которой на июнь 1951 г. было выделено 122 индивидуальных углеводорода, дали приведенные ниже сведения о содержании парафиновых углеводородов нормального строения. [c.58]

В результате образования комплексов с компонентами нормального строения водный раствор становится все более разбавленным и содержание мочевины в нем уменьщается, что неблагоприятно влияет на положение равновесия. Поэтому необходимо или непрерывно добавлять свежую мочевину для поддержания насыщенного водного раствора, или проводить процесс с применением раствора мочевины, [c.56]

Преобладание компонентов нормального строения в макро-кристаллических парафинах подтверждается многочисленными исследованиями в последнее время оно было убедительно доказано методом образования комплексов с мочевиной [52]. [c.54]

Было установлено, что присутствие функциональных групп в парафиновых углеводородах нормального строения не препятствует образованию продуктов присоединения при этом важно лишь, чтобы алкильный остаток, связанный с функциональной группой, имел нормальное строение. Поэтому способность образовывать комплексные продукты присоединения обнаруживают также карбоновые кислоты, сложные эфиры, галоидные соединения, кетоны, спирты, амины и т. д. [c.55]

Каталитическое гидрирование окиси углерода для получения парафинов в основном нормального строения и олефинов является гетерогенной реакцией. Последняя проводится преимущественно над кобальтовыми или над железными -катализаторам-и с использованием возможно более чистых смесей окиси углерода и водорода. [c.66]

Для углеводородов с числом углеродных атомов 7—18 требуется около 2,48 г мочевины на 1 мл парафинового углеводорода. При содержании в сырье около 15% парафиновых углеводородов нормального строения на 1 объем исходной углеводородной смеси требуется около 3 объемов насыщенного раствора мочевины. Для того чтобы этот раствор мочевины все время оставался насыщенным, начальная концентрация должна соответствовать насыщению при температуре приблизительно на 15° (Выше температуры последней ступени экстрактивной кристаллизации. Объемное соотношение углеводородного сырья и растворителя принимают равным около 2 1. [c.57]

В связи С изложенным интересно показать, какие количества парафиновых углеводородов нормального строения содержатся в нефтях и в каких соотнощениях присутствуют компоненты с различным числом углеродных атомов. [c.58]

Интересно сравнительно равномерное содержание в этой нефти индивидуальных углеводородов нормального строения различного молекулярного веса [58]. [c.58]

В настоящее время парафиновые углеводороды с прямой цепью выделяют из нефти и ее фракций при помощи мочевины. Как наблюдал впервые в Германии Ф. Бенген [10], мочевина (карбамид) дает с к-парафинами кристаллические аддукты, в то время как разветвленные парафиновые углеводороды, а также нафтеновые и ароматические этой способностью не обладают. Эти аддукты могут быть отделены от жидкой фазы фильтрованием или центрифугированием, промыты подходящим растворителем, а затем разрушены горячей водой. В результате отделяется маслообразная смесь парафиновых углеводородов нормального строения. Так как аддукты образуются только с нормальными парафинами, а изопарафины, имеющие в общем меньшее значение для дальнейшей химической переработки, одновременно отделяются, то этот новый способ с точки зрения химической переработки содержащихся в нефтях парафинов приобретает еще большее значение. [c.20]

Способность мочевины избирательно образовывать комплексные продукты присоединения с парафиновыми углеводородами нормального строения используется в исследованиях [60]. [c.58]

Превращение продуктов хлорирования высокомолекулярных алифатических углеводородов нормального строения или соответствующих нефтяных фракций в водорастворимые продукты взаимодействием с сульфитами позволяет достигать лишь сравнительно невысоких выходов, так как при подобных реакциях образуются главным образом олефиновые углеводороды. [c.231]

А. Парафиновые углеводороды нормального строения [c.59]

В табл. 19 приведены важнейшие физические константы парафиновых углеводородов нормального строения [59]. [c.59]

Важнейшие физические свойства парафиновых углеводородов нормального строения [59] [c.60]

При нитровании парафинового углеводорода нормального строения образуются первичные или вторичные нитропарафины в зависимости от того, входит ли нитрогруппа в метильный или в метиленовый радикал. Если в углеводородном скелете происходит изомеризация (разветвление молекулы), что наблюдается в большей или меньшей степени при применении технических продуктов, то нитрогруппа может войти и в ме-тиновую группу. В этом случае наряду с первичными и вторичными нитропарафинами возникают и третичные. [c.311]

Углеводороды нормального строения с более чем четырьмя атомами углерода при соблюдении известных мер предосторожности также изомеризуются, давая разветвленные парафиновые углеводороды. Таким способом можно существенно улучшить антидетонационные свойства низкокипящих фракций бензинов прямой гонки, состоящих главным образом из s и Сб углеводородов, поскольку, как известно, парафиновые углеводороды с разветвленной цепью обладают значительно большим октановым числом, чем углеводороды нормального строения. [c.512]

При низкой температуре наиболее нестабильными являются парафиновые углеводороды нормального строения. При повышении темпера- [c.514]

Из кислот, нредиазначснных для ио.гсучения гкирор, должны быть полностью удалены кислоты разветвленного (изо) строения. Из кислот нормального строения для получения жиров пригодны кислоты с нечетным числом атомов С. [c.165]

Пластинчатый парафин содержит в основном парафиновые углеводороды С 8 — С28 наряду с небольшим количеством высокомолекулярных парафинов изостроения главным образом с одной боковой цепью. Суммарный парафин, выделяемый из сырой смолы, не обнаруживает такой поразительной однородности состава. При деструктивной перегонке происходит расщепление парафинов изостроенпя, и, следовательно, содержание парафинов в продукте снижается. Парафин иэ сырой смолы, не подвергнутой деструктивной перегонке, состоит из изопарафиновых углеводородов с 23—26 углеродными атомами в молекуле и парафиновых углеводородов нормального строения с 26— 28 углеродными атомами. После однократной перегонки парафины изостроения содержат уже только 21—24 углеродных атома, а большая часть изопарафинов распадается, давая дополнительные парафиновые углеводороды нормального строения е меньшим числом углеродных атомов. При вторичной перегонке этот процесс продолжается. Число углеродных атомов в молекулах парафинов изостроения составляет всего 18—22 и в пара фино,вых нормального строения 21—26. После третьей перегонки парафин содержит углеводороды изостроения с 20— 21 углеродным атомом и парафиновые углеводороды нормального строения с 18—25 атомами углерода. Следовательно, при деструктивной перегонке состав твердых парафинов претерпевает глубокие изменения. Содержание парафиновых углеводородов изостроения уменьшается, наряду с этим происходит и частичное разложение парафиновых углеводородов нормального строения. [c.53]

Вследствие того, что церезины содержат третичные атомы водорода, они легко взаимодействуют с дымящейся серной кислотой, хлор-сульфоновой и азотной кислотой, в то время к як парафиновые углеводороды нормального строения практически не взаимодействуют с перечисленными реагентами. [c.53]

Ф. Бенген обнаружил, что парафиновые углеводороды нормального строения образуют с мочевиной кристаллические продукты присоединения (клатратные соединения или, кратко, комплексы), в то время как углеводороды других типов, например парафиновые углеводороды изостроения, нафтеновые и ароматические углеводороды, таких комплексов не образуют. [c.55]

Тиомочевина в противоположность мочевине образует комплексные продукты с парафиновыми углеводородами изостроения и не образует таких комплексов с углеводородами нормального строения. Она образует комплексы с углеводородами, не кристаллизующимися с мочевиной, например с изооктаном, изобутилциклогексаном, пинаколйном, дициклопентадиеном и т. д. [c.58]

Большое значение для последующей химической переработки имеет то обстоятельство, что продукты синтеза Фишера—Тронша имеют преимущественно нормальное строение. На колонках четкой ректификации из них можно выделить индивидуальные компоненты. Содержание олефинов уменьщается по мере увеличения молекулярного веса. Содержание олефинов в продуктах синтеза над кобальтовым катализатором под нормальным давлением приведено в табл, 31. [c.104]

При четком фракционировании можно также достигнуть хорошего разделения н-пентана и изопента)1а. Практически такое фракционирование до сего времени еще не проводилось, хотя применяют фракционирование технического пентана для получения концентрата н-пентана с целью повышения выхода спиртов нормального строения [74]. Технический пентан выкипает в пределах приблизительно 27—40" . [c.177]

Высокомолекулярные хлористые алкилы образуются при теломеризации этилена с хлористым водородом в присутствии свободных радикалов [129]. Например, нагревом до 100° этилена с соляной кислотой в авто клаве из коррозийностойкого материала в течение нескольких часов при энергичном перемешивании и давлении этилена примерно 400—600 ат в присутствии таких образующих радикалы веществ, как перекись бензоила, третраэтилсвинец, азодинитрилы и т. д., получают смеси хлористых алкилов нормального строения с четным числом углеродных атомов, которые легко могут быть разделены ректификацией на индивидуальные соединения. В отсутствие свободных радикалов хлор-этил В результате присоединения хл1ористого водор ода никогда не образуется. [c.196]

Несмотря на данные патентной литературы [1], согласно которым при введении хлора и двуокиси серы в бензол, по-видимому, образуется п-хлорбензолсульфохлорид, не удалось сульфохлорировать чистые ароматические углеводороды со сколько-нибудь заметным выходом. Было даже установлено, что наличие ароматических углеводородов в виде примеси в парафинах нормального строения явно снижает их способность к сульфохлорированию. По гомологам бензола новейшие исследования в этом отношении имеются у Крои ел ин а с сотрудниками [7]. Толуол только хлорируется, этилбензол сульфохлорируется на 8%, н-пропилбензол — на 20% и высшие гомологи сульфохлорируются в боковой цепи немного больше. [c.373]

Химическая стойкссть хлорированных парафинов весьма велика. Это объясняется тем, что исходные парафины представляют собой соединения нормального строения углеводороды изостроения практически [c.254]

Так же как для хлорирования и сульфохлорирования, наилучшим техническим исходным материалом для нитрования являются когазин I и II и парафиновый остаток синтеза Фишера — Тропша. Это сырье подвергают очистке путем облагораживающего гидрирования, после этого оцо представляет смесь вполне насыщенных парафиновых углеводоро-родов нормального строения, практически свободных от примесей нафте-нов и ароматических соединений. [c.310]

В табл. 97 приведены пределы кипения смесей мононитронарафи-нов, получаемых при нитровании соответствующих углеводородов нормального строения [132]. [c.312]

Легче всего и почти без побочных реакций сульфохлорируются насыщенные алифатические углеводороды нормального строения. У этих углеводородов хлорирование и в углеродной цепи протекает незначительно и при достаточно сильном источнике света составляет лишь несколько процентов. Менее выгодное со-отношение получается при сульфохлорировании изопарафина. При их сульфохлорировании всегда наблюдается ясно выраженное повышенное хлорирование в углеродной цепи. Причина этого заключается в том, что третичные атомы водорода, к к это в дальнейшем будет показано деталынее, не сульфохлорируются, в то время как при хлорировании они, как известно, реагируют легче всего. Чем выше степень разветвленности, тем менее благоприятно протекает реакция с этими углеводородами. [c.373]

Как уже упоминалось, парафиновые углеводороды и прежде всего парафин01вые углеводороды нормального строения легче всего сульфохлорируются. Таким образом в 1936 г., когда германским концерном Рурхеми был пущен в эксплуатацию первый завод синтеза углеводородов, по Фишеру и Тропшу (и в очень больших количествах) парафиновое сырье, пригодное исключительно для сульфоморирования, стало доступным. [c.374]

Из жидких алифатических углеводородов наилучшим исходным материалом для сульфохлорирования являются н-парафины типа н-додекана и октадекана. Правда, и средние члены гомологического ряда, как н-гексан и н-октан, реагируют легко и сравнительно однозначно. Однако подобные углеводороды не являются подходящим промышленным сырьем, так как в чистом виде они мало доступны и слишком дороги. Они могут быть получены из соответствующих спиртов нормального строения каталитической дегидратацией последних в олефины, которые з.атем под давлением гидрируют, например в присутствии никелевого катализатора, в соответствующие парафины, или восстановлением спиртов нормального строения в одну ступень в насыщенные углеводороды, которое осуществляется, например, пропуска-нояем их в смеси с водородом над сульфидными катализаторами, лучше всего над смесями сульфидов никеля и вольфрама при температуре 300—320° и давлении 200 ат. [c.396]

Промышленным сырьем, в основном состоящим из парафи Нов нормального строения, является когазин, синтезируемый по методу Фишера и Тронша. Он служит наряду с строго. индивидуальными парафиновыми углеводородами наилучшим исходным материалом для сульфохлорирования. Когазин состоит примерно из 70% парафинов нормального строения, остальные 30% являются изопарафинами. В нем полностью отсутствуют циклические соединения. [c.396]

Что касается чистоты исходного сырья, то в отношении окисляе-мости и качества окаидата для окисления больше всего пр ИГ0 ДНЫ чистые парафины нормального строения. [c.447]