Методы разрушения и образования комплексов

Соким значением pH, необходимым для образования прочного комплекса, и, в конечном счете, — медленным протеканием реакции между иодатом и иодидом. Хьюм и Кольтгоф добавляя цитрат, направляли реакцию между и иодидом в обратную сторону и благодаря этому смогли определять сильные окислители в присутствии Си . Цитратный комплекс меди (II) разрушается добавлением избытка минеральной кислоты, после чего определение меди возможно в той же пробе. Другой метод разрушения нитратного комплекса, к тому же не приводя-ший к необходимости титрования при очень низком pH, — это добавление цианида, который, помимо всего прочего, предотвращает осаждение 0 иодида меди (I). [c.455]

Перечисленных выше трудностей, во всяком случае значительной части их, можно избежать, если в основу соответствующего технологического процесса положить метод фракционирования, основанный не на постепенном (порционном) образовании, а на последовательном разрушении карбамидного комплекса. [c.205]

Методы разрушения и образования комплексов. На- [c.238]

Так как прочность комплексов находится в прямой связи с их диссоциацией, то и методы разрушения и образования комплексных соединений основываются на выводах, получаемых из рассмотрения одного общего динамического равновесия. [c.238]

КОМБИНАЦИЯ рН-СТАТИЧЕСКОГО И АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО МЕТОДОВ Во многих случаях при амперометрическом титровании в результате сопутствующего изменения pH происходит сдвиг равновесия в сторону образования осадков, разрушение или образование комплексов и другие нежелательные явления. [c.71]

Практически для всех современных методов химических очисток тяжелые металлы находятся в растворе в закомплексованном виде. Для удаления их из промывочных вод необходимо разрушение этих комплексов с образованием труднорастворимых соединений и выпадением их из раствора. Известно, что к числу таких соединений относятся гидроксиды тяжелых металлов. Естественно, что первой операцией для их удаления является подщелачивание раствора. [c.42]

Для десорбции Ри(1 / ) с анионита применяют два метода. Наиболее распространенный из них заключается в смеш,ении равновесия образования комплекса посредством уменьшения концентрации нитрат-ионов в десорбирующем растворе. Элюирование при 60—70° С благоприятнее по сравнению с вымыванием при комнатной температуре вследствие более высокой скорости десорбции и увеличения степени концентрирования плутония. Второй метод состоит в восстановлении Ри(1У) до трехвалентного состояния при помощи гидроксиламина. Этот метод используется реже вследствие выделения газов во время восстановления и вспучивания зерен ионита в колонке, а также из-за опасности разрушения ионита под действием восстановителя [626]. [c.358]

Прочность комплексов, выражаемая числовыми значениями констант нестойкости комплексных соединений, зависит от многих факторов. Аналитику очень важно знать принципиальные основы методов разрушения и образования комплексных ионов. Это необходимо для того, чтобы уметь препятствовать илн способствовать комплексообразованию, а там, где комплексы уже образованы, знать, как их разрушить, если это требуется в процессе выполнения аналитической работы. [c.203]

Было показано, однако, что иод каким-то образом взаимодействует с молекулами органической фазы так, что константа распределения в некоторой степени зависит от природы этой фазы. Можно предположить, что такой тип взаимодействия растворенного вещества с растворителем, иногда приводящий к образованию вполне определенных соединений (сольватов), широко распространен. В частности, такое явление наблюдается для большинства ионных соединений в водной среде, где полярные молекулы воды легко координируются всеми ионами, за исключением очень крупных. Координирование молекул воды сопровождается экзотермическим эффектом сольватации (гидратации) [уравнение (8.27)]. Энергия гидратации, однако, не выделяется в том случае, если образец экстрагируют в неполярный органический растворитель с низкой диэлектрической проницаемостью. Следовательно, ионные соединения обычно нельзя экстрагировать из водного раствора, если не подобрать какой-либо метод разрушения ионных зарядов. Этого можно достигнуть соединением ионов металла с подходящими хелатообразующими лигандами, которые имеют по одной электронодонорной и кислотной группе. В образующихся комплексах потеря энергии сольватации (гидратации) компенсируется энергией связей металл — лиганд. Ниже приведены типичные лиганды этого типа, которые были использованы в процессах жидкостной экстракции [c.355]

Ко второй группе относятся цветные реакции и методы, основанные на разрушении окрашенных комплексов различных металлов под действием сульфат-иона и образовании сульфатных комплексов в растворе. [c.309]

Анализ органических соединений подразделяют на качественный и количественный. Однако основным аналитическим приемом в обоих видах анализа является разрушение органического вещества и превращение его в какие-либо неорганические соединения, определение которых можно затем проводить методами обычного качественного и количественного анализа неорганических соединений. Это не исключает применения и некоторых других аналитических приемов (образование комплексов проведение окислительно-восстановительных реакций, позволяющих из одних органических веществ получать другие взаимное превращение органических соединений, особенно широко распространенное в функциональном органическом анализе, т. е. в анализе функциональных групп, наличие которых позволяет отнести данное органическое вещество к тому или иному классу). [c.220]

Следует отметить, что в каталитических системах Со —L— N02 , исследованных полярографическим методом в работах [245—248], в реакциях восстановления субстрата-окислителя участвует нульвалентный комплекс кобальта, и это уже само по себе говорит больше в пользу схемы (4.39) — (4.41), хотя для ограниченного интервала концентрации субстрата-окислителя уравнение Коутецкого выполнялось [247]. Не исключена адекватность для этих условий уравнения (4.42) и уравнения Коутецкого. Другой особенностью каталитических систем, связанных с образованием нульвалентных комплексов, является ингибирование каталитического процесса, обусловленное частичным некаталитическим разрушением нульвалентного комплекса [245]. Это несколько видоизменяет кинетическое уравнение [c.108]

Это заключительная стадия реакции переноса одной связи О — Н...О в спиртах ROH. к обозначает здесь константу скорости реакции , переводящей активный комплекс к в переходное состояние А+. Активный комплекс распадается на два новых ассоциата (ROH) и (ROH)p (я + р = от +/). Число водородных связей О — Н...0 в системе сохраняется. Реакция в целом акустически ненаблюдаемая. Стадия образования и стадия разрушения активного комплекса, в принципе, могут быть обнаружены акустическими методами, поскольку первая из них сопровождается возрастанием энтальпии системы на величину кН, а вторая стадия — уменьшением энтальпии системы на ту же величину. [c.301]

Так как прочность комплексов находится в прямой связи с их диссоциацией, то и методы разрушения и образования комплексных [c.203]

В Институте химии нефти СО АН СССР разработан метод выделения высокомолекулярных АО сухим газообразным хлористым водородом [80]. Процесс реализуется пропусканием хлористого водорода через сухую нефть или ее деасфальтизат до прекращения выделения осадка. Высоковязкие нефти предварительно разбавляют легкими алкановыми углеводородами. Выпавший осадок отделяют, после разрушения комплексов и нейтрализации НС1 получают АК. АО взаимодействуют с НС1 с образованием ониевых солей по следующему вероятному механизму [c.78]

Метод основан на образовании комплексных соединений карбамида с нормальными парафиновыми углеводородами. Молекулы чистого карбамида имеют тетрагональную структуру. При введении активатора молекулы карбамида образуют гексагональные комплексы с каналами диаметром 4—5 А. Длинные цепесбраз-пые молекулы нормальных парафинов, попадая в эти каналы, прочно удерживаются в них. Для разрушения образованных комплексов требуется повышение температуры или дезактиватор (спирт, бензол, вода). [c.118]

Реакцию между Си" и иодидом можно предотвратить или направить в обратную сторону добавлением определенных комплексантов. Капур и Верма [46] для подавления реакции меди применяли пирофосфат и определяли иодат и в присутствии Си". Однако применение пирофосфата ограничено сравнительно высоким значением pH, необходимым для образования прочного комплекса, и в конечном счете, медленным протеканием реакции между иодатом и иодидом. Хьюм и Кольтгоф [47], добавляя цитрат, направляли реакцию между Си" и иодидом в обратную сторону и благодаря этому смогли определять сильные окислители в присутствии Си". Нитратный комплекс меди (И) разрушается при введении избытка минеральной кислоты, после чего можно определять медь в той же пробе. Другой метод разрушения цитратного комплекса, к тому же не приводящий к необходимости титрования при очень низком pH, заключается в добавлении цианида, который помимо всего прочего, предотвращает осаждение иодида меди(1) [48]. [c.394]

Непрерывный процесс выделения одного индивидуального к-парафина из смеси его с несколькими индивидуальными изопарафинами [131] осуш ествляется в аппарате колонного типа, снабженном по всей высоте мешалкой со скребками. На верх аппарата непрерывно закачивается смесь углеводородов и раствор карбамида, где они смешиваются с образованием комплекса. Эта часть аппарата имеет охлаждаюш ую рубашку. Смесь, содержащая комплекс, опускается по аппарату и при этом промывается растворителем, поступающим через несколько распределителей, расположенных по высоте аппарата. Несколько выше каждого распределителя установлены фильтры для вывода из аппарата отмытых порций комплекса в смеси с растворителем. Температура растворителя повышается нри переходе к нижерасположенным распределителям, благодаря чему через фильтры верхней половины аппарата выводят в основном растворитель и компоненты углеводородной смеси, не образующие комплекс с карбамидом, а через фильтры нижней половины — растворитель и компонент, образующие карбамидный комплекс. В самой нижней части аппарата предусмотрен змеевик для разрушения остатка комплекса. Ниже его расположены фильтры, через которые раствор карбамида выводится в поток, направляемый после охлаждения на верх аппарата. Все потоки, выводимые пз аппарата через фильтры, разделяются отстаиванием на компоненты углеводородной смеси и растворитель, возвращаемый обратно в аппарат через распределители. Часть компонентов углеводородной смеси, выведенных из самой нижней части аппарата, может быть возвращена в качестве орошения в аппарат выше места их вывода. По указанному методу проведено выделение к-гептана из его смеси с цu -i,2-JЩ-метилциклопентаном и метилциклогексаном, к-октана из его смеси с т.ракс-1,2-диметипциклогексаном, торанс-1,3-диметилцик-логексаном, г ггс-1,4-диметилциклогексаном и 2,2,4-триметилгек-саном, а также н-нонана из его смеси с торанс-1-метил-З-цикло-пентаном, 1,1,3-триметилциклопентаном, цис-транс-цис-1,2,3-трш-метилциклопентаном, г ас-1 ис-пгранс-1,2,4-триметилциклопентаном и цис-транс-цисЛ,2,4-триметилциклопентаном. [c.162]

Согласно патенту [242], получение низкозастывающих масел достигается сочетанием частичной депарафинизации масла охлаждением и удалением из него парафинов при вовлечении их в карбамидный комплекс. По методу [243] масло, прошедшее депарафинизацию пропаном, депарафинируют карбамидом в присутствии водного раствора метанола. При этом температуру застывания масел удается понизить с плюс 18 — плюс 38° С до минус 57 — минус 23° С. Отделяемый при этом комплекс смешивают с новой порцией исходного масла и смесь нагревают с целью разрушения комплекса, в результате чего парафины растворяются в масле и выделяется твердый карбамид, который отфильтровывают и применяют для последующей депарафинизации. Масло, обогащенное парафином из комплекса, депарафинируют растворителем. До- стоинством данного метода является то, что при разрушении комплекса исходным маслом в отфильтрованном карбамиде не содержится растворителя, загрязняющего депарафинируемое масло. Согласно предложению [244], масло, депарафинированное селективным растворителем, рекомендуется для дополнительного понижения температуры застывания перемешиват с тонкоизнельченным карбамидом в присутствии метанола и воды. После образования комплекса добавляют инертный растворитель, массу фильтруют, после чего получается масло с низкой температурой застывания. При использовании этой методики температура застывания масла, прошедшего предварительную депарафинизацию пропаном п имевшего температуру застывания —18° С, снижается до —34° С. [c.167]

Однако несмотря на то, что фракционирование углеводородов с прямой цепью, основанное на методах карбамидной депарафинизации, представляет значительный интерес, эти работы не получили пока развитпя в промышленном масштабе, что объясняется следуюш,ими технологическими трудностями. Во-первых, для осуществления фракционного разделения н-парафинов, основанного, согласно цитированным работам [169, 257, 296, 297], на введении в сырье небольшой порции карбамида (или его раствора), требуется многостадийный технологический процесс с включением в него таких операций, как образование комплекса, отделение образовавшегося комплекса от непрореагировавшей части сырья, промывка комплекса, его сушка, разрушение этого комплекса и отделение н-парафинов. [c.204]

Аналогичные данные получены и другими авторами [169, 257, 296, 297]. Естественно, что, подавая это же количество воды не двумя, а несколькими порциями, можно выделить из комплекса м-парафиновые углеводороды в виде отдельных фракций, количество которых равно количеству порций воды. Указанный метод может быть положен в основу как лабораторного способа фракционирования н-парафинов, так и соответствующего технологического процесса в промышленном масштабе [156, 167]. Этапом, предшествующим фракционированию н-парафинов по данному методу, должно быть образование комплекса. Основные достоинства этого метода заключаются в том, что по нему можно получать узкие фракции н-парафиновых углеводородов независимо от их молекулярного веса его осуществляют при атмосферном давлении и невысоких температурах и, следовательно, не нужна сложная технологическая аппаратура его можно применять непосредственно на установке карбамидной депарафинизации вместо этапа разрушения всей массы комплекса. [c.205]

При отработке метода фракционирования и-парафинов разрушением карбамидного комплекса было установлено, что при частичном разрушении комплекса в лабораторных условиях на каждом этапе имеет место искажение выходов и характеристик фракций н-парафинов, снижение четкости его разделения и т. д. Причиной этого служит, во-первых, наличие в составе неразрушенной части комплекса н-иарафинов, не регенерированных из комплекса на предыдуш,их этапах его разрушения. Эти оставшиеся м-парафины являются увлеченными углеводородами в составе неразрушенной части комплекса. Во-вторых, на каждом этапе разрушения комплекса происходит (в силу обратимости реакции комплексообразования) и образование комплекса. Так, на первом этапе фракционирования регенерируются н-парафины, связанные с карбамидом наименее прочно, т. е. наиболее легкие, об.>1адающие наименьшим молекулярным весом. Однако в результате контакта между регенерированными н-парафинами и водным раствором карбамида образуются новые порции комплекса, которые в дальнейшем дают смесь с комплексом, оставшимся неразрушенным после первого этапа фракционирования. [c.212]

Для подтверждения критериальных характеристик прочности, ресурса и трещиностойкости проводят комплекс аттестационных испытаний на стандартных, унифицированных или специальных лабораторных образцах. В тех случаях, когда создаются новые и ответствепнью конструкции, проводят испытания моделей с доведением их до предельного состояния - развитие недопустимой деформации, вязкое или хрупкое разрушение, образование и развитие трещин. При этом широко используют методы и средства дефектоскопии - ультразвуковой, рентгеновской, оптической, акустической и акустоэмиссионой, электромагнитной, термовизионной, голографической. [c.205]

Технологические схемы процесса карбамидной депарафинизации различают по агрегатному состоянию карбамида, подаваемого на комплексообразование (кристаллический карбамид, его раствор или пульпа), природе растворителей и активаторов, условиям процесса комплексообразования, способам отделения от жидкой фазы, методам промывки комплекса и его разрушения, методам регенерации карбамида и применяемых агентов и т. д. Однако в любой технологической схеме этого процесса основными являются следующие стадии а) образование комплекса карбамида с углеводородами б) отделение комплекса от депара-финированного продукта в) разрушение комплекса г) регенерация карбамида, растворителя и активатора. [c.6]

При отделении кальция от магния оксалатным методом обычная величина растворимости оксалата магния может быть превзойдена. Однако оксалат магния проявляет ярко выраженную тенденцию образовывать пересыщенные растворы 1.52 33. тем медленно осаждаться на оксалате кальция. Растворимость Mg 204 2НгО при 22° С составляет всего 0,036 г на 00мл раствора но в присутствии 4 г моногидрата оксалата аммония на 100 мл она увеличивается, в результате образования комплекса с оксалатом, до 0,187 г на 100 мл. Послеосаждение магния можно предотвратить путем добавления достаточно большого избытка оксалата аммония, но если в фильтрате приходится определять магний, то избыточных количеств оксалата следует избегать, поскольку разрушение больших количеств оксалата затрудняет анализ. [c.206]

Основным недостатком этого метода является образование достаточно устойчивых комплексов галогенфосфина с трихлоридом алюминия, что может существенно снижать выход. Для разрушения этих комплексов разработано много приемов наиболее эффективным оказалось прибавление в реакционную смесь фосфорил-хлорида или пиридина. [c.657]

Методы разрушения и образования комплексов. Наряду с непрочными комплексными соединениями типа Н[РЬС1з], разлагающимися при простом разбавлении их растворов водой, встречаются очень прочные комплексные ионы, как, например, [Fe( N)g]==, разложение которого требует применения особых методов. [c.203]

В рамках метода МФК авторами опробованы катализаторы, относящиеся к различным классам межфазных агентов. Установлено, что путем направленного выбора катализатора можно достаточно быстро (1 ч) получить, например, антрацен, абсолютно свободный от карбазола. Учитывая, что интерес к этому продукту не ослабевает [1], авторы рекомендуют метод ИнФОУ в качестве альтернативного общепринятым физико-химическим методам. Нетрадиционный подход к проблеме получения индивидуальных полициклических углеводородов, в основе которого лежат межфазно-катализируемые процессы, открывает новые перспективы для производства ароматических углеводородов. Так, с использованием принципа меж-фазно-каталитического получения солей, разработан способ выделения индола из коксохимического сырья. В настоящий момент ведутся работы по извлечению флуорена. На пути разработки и реализации технологий извлечения индола и флуо-рена из фракций каменноугольной смолы необходимо решить несколько теоретических задач — определить условия образования и осаждения тройного комплекса - углеводород—катализатор —катион металла, а также условия последующего разрушения этого комплекса. Решив эти теоретические задачи, коксохимическая промышленность получит качественно новый способ для организации производства чистых химических веществ на основе исходного циклического сырья. [c.233]

В-третьих, в цитированных выше работах фракционированию подвергали сырье (парафины или церезин), уже выделенное тем или иным способом из соответствующих нефтяных фракций. Иначе говоря, авторами указанных способов имелось в виду, что процесс последовательного образования или разрушения комплекса для получения определенного числа узких фракций к-парафипов, согласно указанным выше методам, должен быть [c.204]

Особый интерес представляет координация комплексонов бериллием, отличающаяся высокой специфичностью. Карбоксилсодержащие комплексоны в целом образуют с бериллием менее устойчивые комплексы, чем с другими двухвалентными катионами. Значения АГвеь лежат в пределах 10 (НТА) — 10" (ЦГДТА) [182] Эти комплексонаты сравнительно легко разрушаются с образованием предположительно полимерного гидроксокомплексоната, в котором реализуется либо связь Ве—Окарб, либо Ве—N. Протонирование комплекса облегчает разрушение хелатной структуры [243, 344]. Ввиду отсутствия рентгеноструктурных данных и надежных спектроскопических методов исследования равновесий с участием бериллия многие вопросы о характере равновесий и строении частиц в системах бериллий — комплексон остаются дискуссионными [666]. Аномальный характер изменения IgA BeL наблюдается [667] при последовательном замещении в молекуле НТА ацетатных ветвей на пропионовые (рис. 3 17). В отличие от большинства катионов при переходе от комплексов НТА к аналогичным производным НТП IgA BeL не уменьшается, а, напротив, увеличивается. [c.358]