Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Пассивность металлов внешняя

    Предположение о том, что причиной пассивности является образование защитной окисной пленки на металле, долгое время оставалось гипотезой, так как не удавалось доказать присутствия этой пленки экспериментальным путем внешне активный и пассивный металлы одинаковы даже рентгенограммы не показывают различия между ними. [c.636]

    При изменении внешних условий пассивный металл может вновь перейти в активное состояние. Этот процесс называют активацией, или депассивацией. Вещества или процессы, нарушающие пассивное состояние металлов или затрудняющие наступление пассивности, называют активаторами или депассиваторами. [c.306]


    Свойства металлов действительно зависят от внутреннего строения атомов, а следовательно, и от электронных конфигураций, но пассивность металлов является функцией не только внутренних, но и внешних факторов. Таким образом, пассивное состояние ме- [c.310]

    Депассиваторами могут оыть восстановители ( например,водород), катодная поляризация от внешнего источника постоянного тока или при работе пассивного металла в качестве катода в паре [c.39]

    Природа пассивности металлов до конца не выяснена. Ясно, однако, что это явление вызвано образованием хемосорбционных и фазовых окисных пленок или солевых пленок, возникающих при растворении металлов. Образование окисных пленок — причина устойчивости многих металлов, например алюминия. Из рис. 96 видно, что скорость коррозии можно уменьшить, если сдвинуть потенциал металла в область пассивности, т. е. при помощи анодной защиты металлов. Для этого прибегают к анодной поляризации металла от внешнего источника тока. Анодную защиту осуществляют [c.215]

    Самым низким потенциалом ионизации обладает первый элемент каждого периода (щелочные металлы) убывают они от лития к францию, что определяет и нарастание восстановительной активности металлов в том же направлении. Эти закономерности характерны для всех элементов главных подгрупп. В побочных подгруппах ( -элементы), наоборот, возрастает потенциал ионизации у нижних элементов, стоящих за лантаноидами (от гафния к ртути). В связи с этим они весьма пассивные металлы, обладающие очень слабыми восстановительными свойствами, более слабыми, чем у вышестоящих элементов в той же подгруппе. Это — следствие так называемого лантаноидного сжатия. Оно заключается в том, что 14 электронов, застраивающих 4/-подуровень, не могут полностью экранировать действие возрастающего заряда ядра на внешние валентные 6з-электроны. Поэтому прочность связи б5-электронов с ядром постепенно возрастает, радиусы [c.80]

    К этой же категории окислителей относятся вещества, содержащие катионы металлов, внешние электронные соли которых лишены валентных электронов. Однако катионы активных металлов (N3 , К+, a +, А1 + и др.) весьма слабо проявляют себя окислителями. Поэтому восстановить их удается преимущественно из расплавов оксидов, гидроксидов, солей катодным действием тока и действием еще более активных металлов. В отличие от упомянутых катионы пассивных металлов (В1 +, Аи2+, Си +, Н 2+ и др.) восстанавливаются довольно легко Это свойство их используется в качественном анализе для металлизации поверхностей и в других целях. На пример, технология изготовления печатных схем офсетно электрохимическим методом включает процесс химиче ского меднения плат, который основан на способности Си + восстанавливаться нз растворов комплексных солей при действии фор .,альдегида. [c.225]


    При изменении внешних условий пассивный металл может вновь перейти в активное состояние. Этот процесс называют депассивацией или активацией, а вещества или процессы, способствующие нарушению пассивного состояния, называют депассиваторами или активаторами. [c.48]

    Пассивный металл нри изменении внешних условий может снова переходить в активное состояние (депассивация, активация). Необходимо различать условия наступления пассивного состояния металла и сохранения пассивности. Так, железо пассивируется при действии 60—80%-ной азотной кислоты, но после этого концентра- [c.229]

    Необходимо указать, что пленочная и адсорбционная теория не противоречат, но лишь дополняют одна другую. По мере того, как адсорбционная пленка, постепенно утолщаясь, будет переходить в фазовую пленку, на торможение анодного процесса вследствие изменения строения двойного слоя постепенно будет накладываться также торможение этого процесса, вызванное затруднением прохождения ионов непосредственно сквозь защитную пленку. Таким образом, более правильно говорить об объединенной пленочно-адсорбционной теории пассивности металлов. Несомненно, что в зависимости от физических внешних условий окружающей среды и характера взятого металла возможны самые различные градации толщины защитных слоев. Исходя из анализа многочисленных экспериментальных исследований, можно, по-видимому, полагать, что в отдельных случаях, особенно в случае пассивирования благородных металлов, например платины, воздействие кислорода может и не завершаться образованием фазовых слоев, но останавливаться на стадии чисто адсорбционного кислородного слоя. Однако в других случаях за стадией адсорбции кислорода следует стадия образования сплошной пленки адсорбционного соединения и далее — пленки фазового окисла. При этом не обязательно, чтобы окисел, образующий пленку, был вполне иден-, тичен с существующими компактными окислами для данного ме- талла. После возникновения подобного защитного слоя (пленки) ч существенное и даже в некоторых условиях превалирующее зна-чение может иметь торможение анодного процесса, определяемое <3 пленочным механизмом. [c.17]

    Смещение потенциала в положительную сторону, достигаемое при помощи потенциостата, приводит к так называемой анодной пассивности металла. Под этим термином понимается пассивность, навязанная электроду за счет принудительной поляризации от внешнего источника [c.200]

    Пассивное состояние металлов вызывают обычно окислительные процессы, протекающие вследствие наличия в растворе окислителей — пассиваторов (например Ог, НЫОз, КгСггО и др.) или вследствие анодной поляризации металла и образующие на поверхности металлов адсорбционный слой кислорода или защитную окисную пленку. Пассивность металлов зависит как от внутренних факторов, связанных со свойствами металлов (состав и структура, состояние поверхности и др.), так и от внешних факторов, связанных со свойствами электролита (его состав, концентрация и т. д.), а также от внешних условий, при которых металл взаимодействует с электролитом (температура, движение раствора, наложение постоянного тока и т. д.). [c.87]

    Химическая пассивность. Если железо погрузить в концентрированную азотную кислоту, удельный вес которой больше 1,25, то вначале кислота может воздействовать на него, но затем растворение металла прекратится хотя внешний вид его остается неизменным, металл, однако, не способен ни растворяться в разбавленной азотной кислоте, ни вытеснять серебро из раствора нитрата серебра. Таким образом железо стало пассивным так как это состояние было вызвано химическим воздействием, то его иногда называют химической пассивностью. Не только азотная кислота, но и многие другие окислители могут вызывать пассивность железа, а также кобальта, никеля и хрома. Как и в случае электрохимической пассивности, металл вновь становится активным, если он подвергается катодной обработке в любой ее форме. Металл при стоянии в некоторых растворах медленно возвращается к активному состоянию этот процесс легче идет в присутствии ионов хлора, а также при повышении температуры. В общем электрохимическая и химическая пассивности очень похожи друг на друга поэтому вероятно, что причины возникновения обоих видов пассивности сходные. [c.653]

    Пассивность металла зависит как от внутренних (состав, структура и состояние поверхности металла), так и от внешних факторов (состав и концентрация электролита, температура, движение раствора, наложение постоянного тока и т. д.). [c.109]

    Анодный процесс образования пленки протекает непосредственно в пленке. Катодный процесс протекает на вспомогательном электроде, специально помещенном в электролит. Химические процессы постепенного растворения окисной пленки при анодной поляризации внешним током протекают так же, как и в случаях возникновения пассивности без внешней поляризации (1.23). Схемы процессов, протекающих на поверхности металла в состоянии пассивности, показаны на рис. 1.13. [c.49]


    Пассивность металлов согласно теории В. А. Кистяковского вызывается образованием на поверхности металла тонкой, бесцветной, стекловидной и электропроводной пленки окисла, которая защищает металл от воздействия внешней среды. [c.83]

    Пассивный металл при изменении внешних условий может перейти в активное состояние. [c.271]

    Понятия активное и пассивное состояния металла также являются относительными. Активным является металл, корродирующий под действием внешней среды, а пассивным—металл, не подвергающийся коррозионному разрушению при воздействии агрессивной среды. Металл может быть пассивным в одной коррозионной среде (хром в растворах окислителей) и активным в другой коррозионной среде (хром в растворах соляной или серной кислот). Полная пассивность металла наблюдается чрезвычайно редко обычно даже в пассивном состоянии металл все же очень медленно растворяется. [c.16]

    Анодная поляризация в активных средах. В последние годы для исследования явления пассивности металлов стали широко использовать потенциостатический метод снятия анодных (поляризационных кривых, который заключается в определении плотности внешнего поляризационного тока или скорости коррозии металла при каждом задаваемом постоянном значении потенциала, автоматически поддерживаемом электронным прибором [129]—[133]. Этот метод дает возможность исследовать электрохимические характеристики металла в области перехода из активного состояния в пассивное, и наоборот. При исследовании поляризации металла гальваностатическим методом (поддержание постоянной плотности тока) в этой области. потенциал металла скачкообразно смещается в положительную сторону до потенциала выделения кислорода. Таким образом, исключается возможность изучения поведения металла в переходной области пассивно-активного состояния. Потенциостатическим методом, в частности, удается определить потенциал металла, при котором он начинает переходить из активного состояния в пассивное, и потенциал полного пассивирования. [c.92]

    Природа пассивности металлов до конца не выяснена. Ясно, однако, что это явление вызвано образованием хемосорбционных и фазовых оксидных или солевых пленок, возникающих при растворении металлов. Образование оксидных пленок — причина устойчивости многих металлов, например алюминия. Из рис. IX. 6 видно, что скорость коррозии можно уменьшить, если сдвинуть потенциал металла в область пассивности, т. е. при помощи анодной защиты металлов. Для этого прибегают к анодной поляризации металла от внешнего источника тока. Анодную защиту осуществляют также, напыляя более благородный металл на защищаемый, используя благородные металлы в качестве легирующих добавок или протекторов. В результате основной металл поляризуется анодно и переходит в пассивное состояние. Переход в пассивное состояние может вызвать присутствие в растворе окислителей, например кислорода и др. (рис. IX. 6). Так, пассивацию железа вызывают концентрированные HNOa и H2SO4, что позволяет использовать железную тару для перевозки серной и азотной кислот. Образование оксидных слоев сильно влияет не только на анодное растворение металлов, но приводит к ингибрированию и многих других электродных процессов. Поэтому изучение механизма пассивации, процессов образования, роста и свойств оксидных слоев на металлических электродах — важная задача современной электрохимии. [c.258]

    Депассиваторами могут быть восстановители (напри.мер, водород), катодная поляризация от внешнего источника постоянного тока или при работе пассивного металла в качестве катода в паре с другим металлом, некоторые ионы, например, ионы хлора и. тругих г,хтоге1юв, повышение температуры, механические повреждения пассивных пленок (например, царапины). [c.51]

    По Феттеру , коррозию пассивных металлов нельзя свести к активному растворению металла в порах. Об этом свидетельствуют количественные наблюдения, приводящие к субатомарным размерам пор , а также качественное состояние продуктов коррозии или соотношение между толщиной слоя, потенциалом и скоростью коррозии (см. 187). Поэтому коррозию пассивного металла нужно рассмаривать как растворение беспористого пассивирующего слоя в электролите, имея в виду, что в отсутствие внешнего тока анодный процесс, идущий на восполнение растворяющегося пассивирующего слоя, компенсируется катодной реакцией восстановления окислителя (например, растворение железа в азотной кислоте или щелочном электролите, содержащем кислород). [c.803]

    Электродный потенциал ед пассивного металла устанавливается либо с помощью внешнего электрического тока, либо (при достаточной электронной проводимости слоя) как смешанный потенциал бсм (см. рис. 358), определяемый окислительно-восстановительным процессом (например, восстановлением HNO3 до HNOj или восстановлением Og). [c.817]

    Как видно из рис. 1.3, данные, относящиеся к окислителям, хорошо укладываются на кривую для 1 н. Н2504, полученную потенциостатическим методом. Такое совпадение наблюдается не только при потенциалах, соответствующих активному состоянию поверхности, но и при более положительных потенциалах, лежащих в областях устойчивой пассивности и перепасснза-ции. Таким образом, как при химической, так и при анодной пассивации для перехода металла в пассивное состояние требуется достижение определенного потенциала, при смещении которого в область положительных значений скорость растворения и степень запассивированности металла определяются только значением потенциала и не зависят от того, обеспечивается ли оно поляризацией металла внешним током или сопряжено с протекающей катодной реакцией восстановления окислителя. [c.12]

    Существует большое число различных теорий для объяснения пассивного состояния металлов. Наиболее обоснованны и общепризнанны в настоящее время теории, объясняющие пассивное состояние на основе пленочного или адсорбционного механизма торможения анодного процесса растворения металла. Суждение М. Фарадея о механизме пассивности было сформулировано более 100 лет назад так [6] ...поверхность пассивного железа окислена или находится в таком отношении к кислороду электролита, которое эквивалентно окислению . Это определение не противоречит ни пленочному, ни адсорбционному механизму пассивности. Пленочный механизм пассивности металлов у нас последовательно развивался в работах В. А. Кистяковского [7], Н. А. Изгары-шева [8], Г. В. Акимова [9] и его школы [1, 5, 10—12], П. Д. Данкова [13], А. М. Сухотина [14] и др. за рубежом — в работах Ю. Эванса [15]. В последние годы пленочный механизм пассивности особенно был развит школой К. Бонхоффера (У. Франк, К. Феттер) [16—24] и другими исследователями [25—31]. Состояние повышенной коррозионной устойчивости объясняется ими возникновением на металле защитной пленки продуктов взаимодействия внешней среды с металлом. Обычно такая пленка очень топка и невидима. Чаще всего она представляет собой какое-то кислородное соединение металла. Таким образом, при установлении пассивного состояния физико-химические свойства металла по отношению к коррозионной среде заменяются в значительной степени свойствами этой защитной пленки. [c.15]

    Очень удобным и эффективным методом пассивации металлов, получившим широкое практическое применение, является введение в агрессивную среду окислителей. В работах Я. М. Колотыр-кина > ° показано, что степень пассивности металла (или скорость его растворения) определяется электродным потенциалом и не зависит от того, поддерживается данное значение потенциала за счет поляризации металла внешним анодным током или за счет одновременно протекающих реакций (например, выделение водорода, восстановление молекулярного кислорода или других веществ).  [c.206]

    Явление пассивности при электрохимических процессах выражается в том, что металл пассивирующегося электрода, теряя в большей или меньшей степени способность переходить в раствор, принимает потенциал, не свойственный исследуемому электроду, но приближающийся по своей величине к потенциалам других, более электроположительных (благородных) металлов. Очевидно, что электрохимическая пассивность благоприятствует сохранению металла, так как она задерживает электрохимическую коррозию металла. По отношению к химическим реакциям наибольшее практическое значение имеет, конечно, потеря металлами вследствие перехода их в пассивное состояние способности окисляться и, в частности, растворяться. Пассивность металлов может быть внешняя , т. е. проявляющаяся только в поверхностных солях металла и поддающаяся устранению при механической чистке поверхности или при действии ira поверхность различных химических агентов. Кроме тдго, [c.423]

    Особенность этих клиновидных трещин состоит в том, что вследствие значительной ширины невозможна капиллярная конденсация влаги в атмосферных условиях (по-видимому, за исключением устья тонких трещин), поэтому в присутствии паров воды отмечается карбонизация стенок трещин, а также возможность взаимодействия с другими кислыми газами, например сернистыми. Это приводит к снижению пассивности металла в зоне контакта с подобными участками цементного камня и благоприятствует протеканию так называемой линейной коррозии, развивающейся не только на гранипах полифазного контакта (металл—-бетон—внешняя среда), но и под тонким наружным слоем карбонизированного цементного камня. [c.167]

    Ранее отмечалось, что сильные окислители (НМОз, К2СГ2О7, НСЮз, О2 и др.) при некоторых условиях выступают ка пассивато-ры и относятся к анодным замедлителям кор-розии Пассивность металлов может возникнуть под влиянием других внешних факторов. Понимая под пассивностью состояние повышенной коррозионной стойкости металла, вызванное торможением анодного процесса, можно считать, что любой металл может стать пассивным, если подобрать соответствующие внешние условия. Так, пассивное состояние может вызвать в подходящих растворах анодная поляризация — анодное пассивирование. Если, например, нержавеющую сталь 1Х18Н9Т поляризовать анодно в 50%-ном растворе серной кислоты, то при достижении достаточно электроположительного [c.45]

Смотреть страницы где упоминается термин Пассивность металлов внешняя: [c.66]    [c.306]    [c.308]    [c.39]    [c.271]    [c.100]    [c.15]    [c.449]    [c.67]    [c.635]    [c.110]    [c.183]   
Курс теоретической электрохимии (1951) -- [ c.423 , c.424 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Металлы пассивность

Пассивность

Пассивные металлы



© 2025 chem21.info Реклама на сайте