Кислоты сополимеризация со стиролом

Напишите схемы а) полимеризации стирола (фенилэтилена или винилбензола) б) полимеризации п-хлорстирола в) сополимеризации стирола с 1,3-бутадиеном г) сополимеризации стирола с нитрилом акриловой кислоты (акрилонитрилом). Укажите практическое значение получающихся полимеров. [c.87]

Цель работы. Определение констант радикальной сополимеризации стирола с метакриловой кислотой по методу Майо—Льюиса. [c.39]

При сополимеризации стирола и акриловой кислоты, взятых в мольном соотношении 99,2 0,8, получен сополимер с содержанием 3,5% (мол.) звеньев второго мономера ( мгновенный состав). Оцените значение константы сополимеризации стирола в указанной бинарной смеси. [c.164]

По первому методу в СССР вырабатываются иониты КМ, КМТ, КБ-2 и другие, получаемые сополимеризацией акриловой или метакриловой кислоты с дивинилбензолом, который служит сшивающим агентом. По второму — сильнокислотный катионит КУ-2, получаемый сополимеризацией стирола с дивинилбензолом с последующей обработкой набухшего сополимера хлорсульфоновой кислотой. [c.250]

Получение блоксополимера механическим смешением полимера с мономером Анжи и сотр. [792—794] осуществили на примере 12 полимеров с 12-ю мономерами в различных комбинациях. Они исследовали реакцию таких полимеров полиметилметакрилат, полистирол, поливинилацетат, поливинилхлорид, полиэтилен, дголивинилидеихлорид, поливинилпирролидон, сополимер стирола и бутадиена (85 15), нолигексаметиленадипи-нат (найлон-66), этилцеллюлоза, хлорированный каучук и крахмал. Для реакции применялись следующие мономеры метилметакрилат, этилметакрилат, метакриловая кислота, винилацетат, стирол, акрилонитрил, винилпирролидол, винилпиридин, винилиденхлорид, аллилакрилат, акрилат кальция и дивинилбензол. Ими показано, что винилхлорид и винилацетат в изученных условиях не вступают в сополимеризацию с каучуком [792]. Сополимеры не образуются также при обработке смеси полистирола или [c.152]

Изучена сополимеризация эквимолярных смесей винилацетата и трихлорэтилена в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты при давлениях от 1 до 4000 кГ/см и температуре 65° С. Скорость реакции увеличивается с ростом давления и процент превращения возрастает от 5,50 при 1 кГ/см до 17,2% в I час при 4000 кГ/см . Установлено, что реакция обрыва цепи протекает в кинетической области На примере сополимеризации стирола с акрилонитрилом и метилметакрилатом в присутствии [c.72]

Исходные данные для расчета констант сополимеризации имида малеиновой кислоты со стиролом [c.25]

На основе изучения вязкости синтезированных латексов автор приходит к заключению, что даже в случае акриловой кислоты и стирола, когда содержание кислоты в воде в 10 раз больше, чем в стироле, сополимеризация протекает в основном в частицах. Он объясняет это тем, что даже при небольших добавках кислоты [c.134]

Исследована сополимеризация -стирола с коричной кислотой, меченной в а-положении, в бензоле при температуре 60° С найдено, что отношение стирола к коричной кислоте в сополимере прямо пропорционально отношению их в исходном растворе, причем коэффициент пропорциональности равен 1,85 0,03. Это показывает, что растущий полимерный радикал со стирольной группой на конце присоединяет молекулу стирола примерно вдвое быстрее, чем молекулу коричной кислоты 5 . [c.73]

При изучении сополимеризации стирола (1) с коричной кислотой, меченной в а-положении (П), установлено, что отношение звеньев 1/П в образующемся сополимере пропорционально отношению этих веществ в исходном растворе, при этом коэффициент пропорциональности был равен 1,85 0,03 [c.627]

Рис. 31. Кривые зависимости состава сополимера от состава исходной мономерной смеси при сополимеризации стирола с итаконовой кислотой.

Большое практическое значение имеет трехмерная сополимеризация, при которой используются мономеры, содержащие две или более двойных связей. Эти мономеры могут участвовать в процессе полимеризации, приводя к образованию сшитых продуктов, имеющих трехмерную сстку. В качестве примера можно привести синтез сшитого полистирола, полученного сополимеризацией стирола с небольшими количествами дивинилбензола (опыт 3-49). Подобные сшитые сополимеры не растворяются и не плавятся, они способны к ограниченному набуханию в органических растворителях. Это их свойство используется для получения ионообменных смол (см. раздел 5.2). В результате сополимеризации ненасыщенных эфиров малеиновой и фумаровой кислот со стиролом также получаются трехмерные сополимеры (см. опыт 4-05). [c.174]

Сополимеризацией стирола, метакриловой кислоты и дивинилбензола получен карбоксилсодержащий катионит [161], который может быть превращен в полиамфолит АВКБ хлорметилированием с последующим аминированием. [c.81]

Бемфорд и Дьюар [9] нашли все четыре константы скорости (fe , kp, kj, k ), определяющие термическую полимеризацию стирола, вискозиметрическим методом (стр. 50). При инициированной или фотополимеризации стирола не играет роли и поэтому можно определять только значения kp, kf vi kt. Константы для реакций этого типа определял также Барнет [17] (из данных о пре-эффекте при несенсибилизированной фотополимеризации), который из добавочных измерений молекулярных весов полимеров, полученных путем термической полимеризации, рассчитал, кроме того, значение ki аналогичные определения провели Мелвил и Валентайн [16] и Матезон [57], применяя метод вращающегося сектора и используя перекись бензоила или динитрил азодиизомасляной кислоты в качестве фотосенсибилизатора. Значения и k были получены также Барбом [58] из данных о сополимеризации стирола и двуокиси серы (методом вращающегося сектора) в этой работе не проводились измерения молекулярных весов и, следовательно, kf не было определено. Смит [59] и Мортон [60] определяли kp эмульсионным методом. [c.94]

Сополимеризация стирола с изопреном в присутствии каталитической системы трифторуксусная кислота — ацетат никеля. — Белогородская К. В. и др. Высокомол. ооед., 1974, т. А16, № 9, с. 1980—1987. [c.438]

При эмульсионной сополимеризации состав полимера мало отличается от состава продуктов полимеризации в массе или растворе, если растворимости двух мономеров приблизительно одинаковы. При сополимеризации стирола с акрилонитрил ом [153] наблюдается небольшое различие, объясняемое большей растворимостью в воде акрилонитрила по сравнению со стиролом. В случае сополимеризации итаконовой кислоты со стиролом [154] описываемые различия значительны из-за высокой растворимости кислоты в воде. [c.223]

В последнее время в промышленность внедряется новый вид катализато )а этой реакции — ионообменные смолы. Лучшим катализатором является катионит марки КУ-2. Его получают сополимеризацией стирола с дивинилбензолом и последующим сульфированием хлорсульфоновой кислотой и омылением щелочью или водой. Этот катализатор представляет собой монофункциональный сильнокислотный катионит с активной группой 50зН. Выпускается он в натриевой и водородной форме. В натриевой форме катионит неактивен, и перед алкилирова-нием его нужно перевести в водородную форму обработкой 10%-ной серной или соляной кислотой, затем промыть до нейтральной реакции промывных вод и высушить. Строение его можно изобразить следующим образом [c.121]

Несколько сополимерных присадок в настоящее время создано. Получены сополимеры эфиров метакриловой кислоты. Сополимеризации подвергаются различные метакрпловые эфиры, например,, первичных алифатических спиртов Ст— 15 и аминоспиртов или ме-такриловые эфиры спиртов и 2-метил-5-винил-пиридин, стирол и другие соединения, которые склонны к полимеризации. В настоящее время известна целая серия присадок типа акрилоидов и алкадииов . Они эффективны до - -200 °С. [c.188]

Сополимеризация с органическими мономерами. При сополимеризации стирола, метилметакрилата, бутадиена, виниловых производных, акрилатов и т. д. с непредельными эфирами ортокремневой кислоты (аллиловый, кротиловый, изобутениловый или фуриловый) получаются полимеры, менее растворимые в органических растворителях, с хорошей адгезией к стеклу, более твер- [c.317]

Полимераналогичные превращения — основной промышленный способ получения И. с. Среди полимеров, содержащих ароматич. ядра и легко подвергаемых сульфированию, фосфорилиро-ванию, хлорметилированию и другим видам химич. обработки, в первую очередь следует отметить полистирол. Большинство И. с. синтезируют на основе структурированного полимера, получаемого суспензионной сополимеризацией стирола и дивинилбензола (см. Дивинилбензола сополимеры). Количество поперечных связей в сополимере определяет его набухаемость в органич. растворителях. Напр., при увеличении содержания дивинилбензола от 2 до 4% (по массе) набухаемость сополимера в бензоле снижается с йОО до 400%. В первом случае одно звено дивинилбензола приходится в среднем на каждые 55 звеньев стиро.та, во втором — на каждые 20—30 звеньев стирола. Большинство промышленных И. с. содержит ок, 8% (по массе) дивинилбензола (отдельные марки могут содержать от 2—4 до 30%). Для структурирования полистирола, помимо дивинилбензола, используют и другие диолефины, напр, диэфиры двухосновных кислот и ненасыщенных спиртов или двухатомных спиртов и ненасыщенных кислот. [c.433]

Хорошо известны сополимеры стирола с эфирами акриловой и метакриловой кислот, получаемые обычными методами совместной полимеризации [1727—1732]. Влияние различных факторов на сополимеризацию стирола с метилакрилатом изучено Дринбергом, Фундылером и Фростом [1731]. Установлено образование сополимеров и показано, что сополимеризация наблюдалась только при соотношениях мономеров в исходной смеси, близких к эквимолекулярным. Выход сополимера возрастает с увеличением в реакционной смеси содержания более быстро полимеризующегося метилакрилата. Испытание приготовленных на основе сополимеров покрытий показало, что введение в цепь полистирола звеньев метилакрилата повышает адгезию покрытий, сопротивление удару и изгибу. [c.289]

Сополимеризация стирола с акрилонитрилом и другими мономерами, как отмечает Гилман с сотр. [1971] повышает его устойчивость к старению введением в полистирольные смолы различных стабилизаторов также достигается повышение их стабильности [1972—1976]. В качестве стабилизаторов применяют К, М -ди-Р-нафтил-п-фенилендиамин (0,1—1 вес. %) [1973], моноэфиры гидрохинона (КОСеНЮН) совместно с металлическими солями дитиокарбаминовых кислот типа [Я Я" ЫС (5)81 Ме, где Н — алкил, арил или аралкил К и К" — насыщенные одновалентные углеводородные радикалы Ме — металл п — валентность металла [1974]. [c.300]

Ковач [18751 исследовал дилатометрическим методом сополимеризацию стирола с эфирами малеиновой кислоты и путем расчета полидисперсности структурных элементов сетки нашел, что самые короткие участки цепи между узлами содержат от 10 до 16 атомов углерода. Для стабилизации сополимера винилхлорида с винилацетатом и диэтилмалеинатом применяют Са- и Zn-соли фенилкарбоновых кислот [7111. [c.512]

Изучена сополимеризация стирола с диэфирами итаконовой кислоты общей формулы H2 = ( OOR) H2( OOR), (где К — метил, этил-, н-пропил-, н-бутил,- н-амил-, н-октил-) в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты при 60° С. Значение Q (1,20) максимально, когда R — н-пропил- (очевидно, в результате образования водородной связи карбонил — метил). Понижение Q при уменьшении и увеличении длины алкильного звена объясняют стерическими факторами. Во всех случаях е положительная величина [c.70]

Кинетику сополимеризации стирола и метилметакрилата изучали в присутствии п-бензохиноиа, меченного С , при 60° С с инициатором — динитрилом азоизомасляной кислоты. Скорость реакции непрерывно увеличивается со временем до полного расхода п-бензохино а, а содержание молекул п-бензохинона в сополимере уменьшается [c.71]

Сополимеры стирола обладают улучшенными физико-механическими свойствами по уравнению с гомополим-ером, и поэтому вопросам сополимеризации стирола с различными винильными мономерами (производными стирола, ненасыщенными кислотами и их эфирами, акрилонитрилом) уделяется большое внимание. Широкое распрострапение в последние годы получила модификация свойств полистирола путем прививки к нему других полимеров, а также обработка полимера сшивающими агентами и каучуками. Свойствам, методам получения и переработки сополимеров стирола посвящены обзоры Сополимеризация стирола с его производными б °з-5718 осуществляется так же, как гомополимеризация этих мономеров — радикальным и ионным путем. [c.332]

В реакциях привитой сополимеризации стирола инициаторы принято разделять на непрививающие (динитрил азобисизомасляной кислоты) и прививающие (бензоилпероксид, дикумилпероксид, ди-грег-бу-тилпероксид и т. д.). Подбор инициатора того или иного типа или использование смеси инициаторов позволяет регулировать молекулярную массу Гомо- и привитого полистирола, количество привитого полистирола, степень сшивания и размер частиц каучуковой фазы [288, 290, 295]. Несколько спорным является вопрос о влиянии концентрации инициатора на реакцию прививки. Опубликованы экспериментальные данные как об увеличении эффективности прививки с ростом концентрации инициатора [296], так и об отсутствии подобного эффекта [288, 295]. Можно предположить, что существует пороговая концентрация инициатора, выше которой он не влияет на степень прививки, являющуюся предельной . [c.164]

Исследована сополимеризация аконитовой кислоты со стиролом в ма осе, в этаноле, и в эмульсии, и сополимеризация три-этилового эфира этой кислоты (Г1) -с бутадиеном в по следнем случае константы сополимеризации Гг = 0,02 + 0,01 и Гг = 0,65 0,05 21. [c.631]

Для проведения гранульной сополимеризации стирола, ви-нилнафталина, эфиров акриловой кислоты и ее гомологов, вп-пилпиридина с дивинилбензолом и другими кросс-агентами в качестве среды применяют водные растворы поливинилового спирта, крахмала или полиметакриловой кислоты. С увеличением концентрации растворов при прочих равных условиях уменьщается средний размер гранул. Для растворимых в воде мономеров (например, метакриловой кислоты) применяются насыщенные растворы минеральных солей. Для предупреждения слипания зерен в момент их образования к раствору добавляют тальк, гипс, фосфаты кальция и т. п. [c.63]

Однако даже при выполнении этих условий ожидаемая структура частицы реализуется не всегда. Иногда при затравочной эмульсионной полимеризации образующиеся частицы имеют неправильную форму. В работе [216] показано, что при полимеризации стирола в присутствии затравочного полибутилакрилатного латекса при массовом соотношении стирол полибутилакрилат = 1 частицы имеют малиновидную структуру. Если соотношение стирол полибутилакрилат = 4, полистирол на затравочной частице образуется в виде нароста [217]. Аналогичная неправильная структура частиц наблюдалась при сополимеризации стирола и метилметакрилата в присутствии затравочного полибутадиенового латекса [218]. При исследовании сополимеризации хлоропрена и метакриловой кислоты на затравочном латексе сополимера бутил-метакрилат— метакриловая кислота обнаружено неожиданное явление [219], В этом случае частицы имели структуру ядро — оболочка, но в ядре находился не затравочный сополимер, а сополимер хлоропрен — метакриловая кислота, Установленный факт авторы объясняют большим сродством акрилатного компонента к водной фазе, что приводит к выталкиванию затравочного полимера к периферии частицы. Этот вывод подтверждается образованием частиц нормальной структуры при сополимеризации бу- [c.126]

Следует отметить, что в некоторых тривиальных системах даже в гомогенных условиях наблюдаются отклонения от обычных закономерностей радикальной сополимеризации. Мы уже отмечали, что в уравнении скорости сополимеризации параметр ф часто зависит от концентрации инициатора. В работе [273] показано, что от концентрации инициатора в ряде систем зависит и состав сополимера. Такая зависимость обнаружена при гомогенной сополимеризации стирола и метакриловой кислоты, винилиденхлорида и метилметакрилата, винилацетата и 2-метил-5-винилпиридина в присутствии бензоилпероксида, динитрила азобисизомасляной кислоты и дициклогексилпероксидикарбоната. Симбатно с составом сополимера изменяется и его молекулярная масса. По мнению авторов, это вызывает изменение плотности макромолекулярных клубков, что в свою очередь приводит к изменению соотношения в них концентраций мономеров за счет сорбционных эффектов. [c.157]