Нафталин энергия сопряжения

Напишите предельные структуры нафталина. Сравните длины связей и значения энергий сопряжения в молекулах бензола и нафталина. [c.211]

Тенденции, отмеченные у нафталина, еще в большей мере проявляются у фенантрена и особенно у антрацена. Эффект стабилизации у фенантрена составляет 385,10 кДж/мюль, а у антрацена 351,69 кДж/моль. В случае присоединения двух атомов водорода к антрацену понижение энергии сопряжения составляет всего 50,2 кДж/моль. Антрацен и фенантрен более реакционноспособны, чем нафталин и, тем более, чем бензол. В значительно большей степени антрацен и фенантрен способны к реакциям присоединения, идущим, как правило, по лезо-углеродным атомам 9 и 10. Среднее кольцо у антрацена отличается особой ненасыщенностью. Так, при взаимодействии с диенофилами, например с малеиновым ангидридом, образуется сравнительно стабильный продукт диенового синтеза [c.21]

Повышенная реакционная способность этих соединений обусловлена энергетическими факторами. При определении теплоты сгорания нафталина обнаружено, что энергия сопряжения в нем составляет 254 кДж/моль, тогда как удвоенная энергия сопряжения бензола равна 300 кДж/моль. Энергия сопряжения антрацена (350 кДж/моль) еще больше отличается от утроенной энергии сопряжения бензола (450 кДж/моль). [c.349]

Как было рассмотрено выше, при образовании а-комплекса в процессе взаимодействия бензола с электрофильными реагентами затрачивается энергия, равная разности энергий сопряжения бензола и диеновой системы (150—15=135 кДж/ /моль), без учета последующего выигрыша энергии, обусловленного рассредоточением положительного заряда. При взаимодействии нафталина с электрофильными реагентами, даже если не принимать во внимание энергию сопряжения оставшейся кратной связи с незатронутой ароматической системой соседнего кольца, энергетические затраты меньше (255—150 = = 105 кДж/моль). Поэтому нафталин более реакционноспособен, чем бензол. Атака электрофильного реагента в нафталине направляется преимущественно в а-положение, что можно объяснить динамическими факторами. Энергия активации реакции меньше в том случае, если при рассредоточении положительного заряда в о-комплексе не затрагивается ароматическая система второго кольца. При атаке электрофилом а-углеродного атома образуется о-комплекс, стабилизированный рассредоточением заряда без нарушения ароматической системы соседнего кольца. Напротив, при атаке р-углеродного атома рассредоточение положительного заряда сразу же повлечет за собой нарушение ароматической системы соседнего кольца и дополнительные энергетические затраты [c.351]

Молекула нафталина — плоская и все ее 10 я-электронов в соответствии с правилом Хюккеля располагаются на связывающих молекулярных орбиталях, занимая их полностью. Экспериментально найденная энергия сопряжения нафталина составляет около 255 кДж на моль, и если ее пересчитать на один я-электрон, то окажется, что она примерно такая же, как и для бензола — 25—26 кДж. Тем не менее нафталин значительно менее устойчив и более реакционноспособен, чем бензол. Объясняется это тем, что лимитирующим этапом большей части реакций ароматических соединений является образование промежуточного продукта присоединения реагента — а-комплекса (см. гл. 2). В случае бензола образование этой частицы идет с разрушением ароматического секстета электронов и потерей значительной части энергии сопряжения. При образовании а-комплекса из нафталина потеря этой энергии заметно меньше, так как в смежном кольце образуется ароматическая бензольная структура — замкнутое десяти-я-электронное облако перестраивается в шести-я-электронное. [c.27]

Подобно нафталину оба эти углеводорода имеют плоское строение, и их 14 я-электронов располагаются на связывающих молекулярных орбиталях, занимая их полностью. Энергия сопряжения антрацена заметно меньше, чем фенантрена — 352 и 385 кДж/моль, из чего следует, что первый термодинамически менее стабилен, чем второй. [c.28]

Теплота гидрирования циклогексена 119,5 кДж/моль. Значения энергии сопряжения бензола, нафталина, антрацена и фенантрена 150,5, 254,8, 251,7 и 385,1 кДж/моль. Вычислите теплоты гидрирования этих соединений, [c.32]

В этих ионах один из углеродных атомов кольца выключен из ароматической системы и находится в состоянии sp -гибридизации. Энергия сопряжения в бензолониевом ионе, как показывает расчет, остается довольно большой (108 кДж/моль против 152 кДж/моль в бензоле), что, очевидно, и облегчает его образование. В данном случае потеря энергии сопряжения составляет около 45 кДж - для нафталина эта величина, особенно если присоединение протона идет в а-положенне, значительно меньше, и этот углеводород поэтому заметно более основен. По той же причине особенно легко идет протонирование фенантрена и антрацена в одно из их мезо-положений. [c.36]

При гидрировании полициклических ароматических соединений с нарушением ароматичности одного из колец потеря энергии сопряжения значительно меньше, чем при частичном восстановлении бензола. Разность резонансных энергий нафталина и [c.50]

Нафталин и полициклические углеводороды — фенантрен антрацен, хризен, пирен—как и бензол, подчиняются правилу Хюккеля—содержат (4п+2)л-электронов на связывающих мо лекулярных орбиталях. Молекулы этих углеводородов плоские для них характерны высокие значения энергий сопряжения комплекс свойств аренов. В частности, все эти углеводороды как и бензол, легко вступают в реакции электрофильного заме щения. [c.249]

Нафталин и другие полициклические углеводороды — фенантрен, хризен, пирен, как и бензол, подчиняются правилу Хюккеля — содержат (4 п + 2) тг-электро-нов на связывающих молекулярных арби-талях. Молекулы этих углеводородов плоские, для них характерны высокие значения энергии сопряжения и комплекс свойств аренов. Все эти углеводороды, как и бензол, легко вступают в реакцию электрофильного замещения. С увеличением степени конденсации увеличивается реакционная способность. В молекуле нафталина связи 1-2, 3-4, 5-6 и 7-8 имеют более высокий порядок, более непредельны и имеют меньшую длину, чем связи 2-3 и 6- [c.154]

Значение энергии сопряжения нафталина (267,9 кДж/моль) меньше удвоенного значения энергии сопряжения бензола (150,7-2 = 301,4 кДж/моль) и указывает на уменьшение его термодинамической стабильности сравнительно с бензолом. [c.417]

Повышенная реакционная способность этих соединений обусловлена энергетическими факторами. При определении теплоты сгорания нафталина было установлено, что энергия сопряжения в нем составляет 61 ккал/моль, тогда как удвоенная энергия сопряжения бензола равна 72 ккал/моль. Энергия сопряжения антрацена (84 ккал/моль) еще меньше, чем утроенная энергия сопряжения бензола ( 108 ккал/моль). [c.320]

При образовании а-комплекса молекула бензола затрачивает энергию, равную разности энергии сопряжения бензола и диеновой системы (36—3,5 = 32,5 ккал/моль), без учета последующего выигрыша энергии, обусловленного делокализацией положительного заряда. В подавляющем большинстве реакций электрофильный реагент атакует в молекуле нафталина а-углеродный атом. В этом случае, даже если не принимать во внимание энергию сопряжения оставшейся кратной связи с незатронутой ароматической системой соседнего кольца, энергетические затраты будут меньше (61—36 = 25 ккал/моль), потому что ароматическая структура одного из ядер останется неизменной. [c.320]

Энергия сопряжения нафталина 61 ккал/моль — значительно меньше, чем удвоенная энергия сопряжения бензола (36 ккал/моль). Это объясняет менее ароматический характер нафталина по сравнению с бензолом. В результате реакции присоединения ароматическое состояние нарушается только в одном из ядер, причем второе ядро приобретает секстет я-электронов (как у бензола). Поэтому при переходе от соединения (I) к (II) или (III) расход энергии составляет всего 61 — 36 = 25 ккал/моль (по сравнению с 32,5 ккал/моль у бензола) [c.294]

Это не означает, что нафталин имеет более ароматический характер, чем бензол, так ка в нафталине пять двойных связей, а в бензоле только три. Таким образом, можно, по-видимому, сказать, что для обоих этих углеводородов энергия сопряжения составляет около 12 ккал на одну двойную связь. Но в то время как бензольное кольцо устойчивее соответствующей несопряженной системы на 36 ккал, на каждое кольцо нафталина приходится в среднем лишь немногим более 30 ккал] это указывает на менее ароматический характер и большую реакционноспособность нафталина. Дальнейшее уточнение теплот сгорания и гидрирования может внести поправку в эти заключения. [c.15]

Как и в случае бензола, молекула нафталина является плоской, и все 10 я-электронов, в соответствии с правилом Хюккеля, располагаются на связывающих молекулярных орбиталях. Экспериментально найденная энергия сопряжения нафталина составляет 61 ккал/моль, и если ее пересчитать на один я-электрон (61 10), то окажется, что она примерно такая же, как и для бензола (36 6). Тем не менее нафталин значительно менее устойчив и более реакционноспособен, чем бензол. Объясняется это тем, что, вступая в реакции присоединения, нафталин, в отличие от моноцикли-ческих ароматических углеводородов, теряет лишь сравнительно [c.29]

Так же как и нафталин, оба эти углеводорода имеют плоское строение, и их 14 л-электронов располагаются на связывающих молекулярных орбиталях. Энергия сопряжения антрацена 84 ккал/моль (определена из теплоты сгорания), а фенантрена— значительно больше (92 ккал/моль), из этого можно заключить, что первый значительно более реакционноспособен, чем второй. [c.31]

Потеря энергии сопряжения при этом 99 — 36-2 = 27 ккал/моль, т. е. почти такая же, как при присоединении к нафталину, однако [c.32]

Энергия сопряжения нафталина 61, а бензола 36 ккал моль. Сравните реакционную способность нафталина и бензола в реакциях гидрирования и хлорирования при присоединении I моль водорода и хлора. [c.36]

Вычислите разницу в энергиях сопряжения нафталина (61 ккал моль) и продукта присоединения одной молекулы хлора в 1,4-положения, а также фенантрена (92 ккал моль) и продукта присоединения хлора в положения 9, 10. Какая из этих реакций пройдет легче [c.36]

В молекулах индола и нафталина по 10 я-электронов. Сравните их ароматические свойства. Рассчитайте их энергии сопряжения, если теплоты сгорания нафталина и индола, полученные экспериментально, равны 1250 и 1040 ккал моль. [c.36]

Например, о-комплекс, образующийся за счет а-положения нафталина, может быть представлен набором из шести структур, в котором четыре изображенных ниже особенно энергетически выгодны, так как в них сохраняется энергия сопряжения бензольного кольца [c.44]

Теплота гидрирования циклогексена 119,5 кДж/моль, Значения энергии сопряжения бензола, нафталина, антрацена и фенантрена 150,5, 254,8, 251,7 и [c.32]

В молекулах нафталина и индола по 10 я-электронов. Вычислите теплоты сгорания и энергии сопряжения, если экспериментальная теплота сгорания нафталина 4347, а индола 5225 кДж/моль. [c.33]

Относительная стабильность а-комплексов в ряде случаев поддается и качественной оценке путем рассмотрения их структуры. Например, а-комплекс, образующийся за счет а-положения -нафталина, может быть представлен набором из шести структур, в котором четыре изображенных ниже особенно энергетически выгодны, так как в них сохраняется энергия сопряжения бензольного кольца [c.40]

При последовательном гидрировании ароматических углеводородов с конденсированными кольцами образуются полностью или частично гидриро(ва,нные соединения. При этом на каждой из стадий промежуточного гидрирования получаются соединения, сохраняющие наибольшие энергии сопряжения. При гидрировании нафталина, например, в мягких условиях (амальгама натрия в водном спирте) образуется 1,4-дигидронафталин с примесью 1,2-днгидро,нафталина при каталитическом гидрировании на первой стадии образуются последовательно тетралин, сохраняющий одно бензольное кольцо и два стереоизомера декагидронафталина (декалина). [c.36]

В полициклических аренах С—С-связи неравноценны в отличие от бензола, поэтому по определенным связям (с большей электронной плотностью) легче протекают реакции присоединения. Так, в молекуле нафталина связи 1—2, 3—4, 5—6 и 7—8 по сравнению со связями 2—3 и 6—7 имеют больший порядок и меньшую длину. Избирательный характер реакций присоединения в этих случаях связан с тем, что образующиеся соединения с разделенными ароматическими циклами могут иметь более высокую энергию сопряжения, чем исходные полиарены. [c.32]

Подобно бензолу конденсированные ароматические соединения вследствие сопряжения устойчивы. У нафталина энергая диссоциации на 61 ккал/моль меньше, чем у молекулы с локализованными связями. С химической точки зрения, они также проявляют ароматические свойства, т.е. для них характерны реакции электрофильного намещения (8 ). Они протекают легче, чем у бензола, и даже не требуют применения катализаторов - кислот Льюиса. Замещение в нафталине почти всегд,а происходит в а-положение, а в антрацене чаще в у-положение [c.178]

А. с. почти не вступают в реакции присоединения, стойкие к окислителям, легко замещают атомы водорода, соединенные с ароматическим циклом, на другие атомы или группы. А. с. проявляют высокую энергетическую стойкость по сравнению с ненасыщенными соединениями. Ее характеризуют так называемой энергией сопряжения, равной разности между вычисленной энергией образования гипотетической молекулы с фиксированными связями и экспериментально найденной энергией образования ре-алыюй молекулы. Энергия сопряжения для бензола 40 ккал/моль, нафталина 75 ккал/моль, тиофена 31 ккал/моль и др. А. с. характеризуются некоторыми общими особенностями строения, в частности промежуточным между простым и двойным характером связи в цикле и плоскостным строением цикла. [c.31]

Энергия сопряжения азулена равна 45 ккал моль. Циклопентадиенильный характер азуленов проявляется в склонности к реакциям электрофильного замещения в пятичленном кольце. Азулен в таких реакциях значительно более активен, чем его изомер — нафталин. Первый заместитель всегда вступает в положение 1, второй — в положение 3. [c.565]

Хотя величина А а, будучи вычислена из той же величины К (для той же Р-полосы), одинакова в обоих случаях, общие ароматические энергии для антрацена и фенантрена отличаются так же, как энергии нафталина и дифенила. Ароматическая энергия дифенила включает для двух бензольных колец плюс энергия сопряжения между двумя кольцами 2 X 38,83 + 5 = 82,66 ккал/молъ. Разница [c.74]

Сравнение расчетов для бензола и нафталина указывает на меньшее (около 20%) участие возбужденных структур в суперпозиции, соответствующей молекуле бензола. При определении анергии сопряжения в бензоле, как правило, получали величину 36 ккал/моль хотя в одном из последних определений она была найдена равной 32 ккал1моль . Значения энергии сопряжения для нафталина, определенные в последнее время, лежат между 61 и 62 ккал1моль [c.15]

В последнем случае для локализации связи требуется гораздо большая энергия, чем в первом, так как система (XXX) обладает большей энергией. Койман и Кетелар нашли, что для образования структуры (XXIX) требуется 29 ккал1моль, а для образования структуры (XXX), по крайней мере, 55 ккал моль. Значения энергий сопряжения в молекулах нафталина и бензола, при.менявшиеся в их расчетах, были позднее уточнены, но остается в силе вывод, что энергия необходимая для локализации двойной связи 2—3, настолько велика, что при нормальной химической реакции такая локализация невозможна, в то время как локализация (или фиксирование) связи 1—2 с образованием структуры, предложенной Физером и другими, должна происходить легче, чем локализация любой связи в молекуле бензола. Таким образом, подтверждаются выводы Физера нафталин обычно реагирует так, как если бы двойная связь была фиксирована в а,р-положении (при условии,, что атакуется одновременно только одна связь). Однако общее распределение связей в молекуле нафталина соответствует описанию Полинга и др. Тем не менее было бы хорошо избегать термина подвижность двойных связей в качестве-синонима понятия сопряжения в молекуле нафталина. Когда связь близка к двойной, достаточно малого количества энергии, чтобы она стала чисто двойной если же она ближе к ординарной, то для ее превращения в двойную требуется энергия, значительно превышающая барьер химических реакций. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология