Давление связь с теплотой образовани

Закономерности, в той или другой степени подобные описанным, наблюдаются и для многих других свойств органических соединений в газообразном пли в жидком состоянии. Сюда относятся, например, мольная рефракция, теплота испарения, логарифм давления насыщенного пара и др. Поскольку каждая из таких величин для алканов, обладающих аналогичным строением, может быть выражена приближенно как линейная функция числа углеродных атомов в молекуле, то и связь между этими свойствами или соответствующими функциями может быть выражена в линейной форме. В. М. Татевский показал линейный характер такой связи, в частности, между теплотой образования алкана ЛЯ 298 логарифмом давления насыщенного пара при 60 °С и определил постоянные соответствующих уравнений для некоторых групп алканов. В табл. VI, 18 приведены постоянные уравнения вида [c.226]

Диоксид, обычно называемый двуокисью угле рода, СО2 образуется при полном сгорании свободного углерода в атмосфере кислорода. Он представляет собой бесцветный газ, в связи с чем и носит тривиальное название углекислый газ . Теплота образования двуокиси углерода из графита составляет 393,7 кдж г-моль. Плотность двуокиси углерода при н.у. 1,977 г/л (по воздуху 1,53). Двуокись углерода легко сжижается ее критическая температура 31,3° С, критическое давление 72,9 атм.. При сильном охлаждении она превращается в белую снегообразную массу (сухой лед), которая при нормальном давлении возгоняется (не плавясь) при —78,5 С. При давлении 5 атм твердая двуокись углерода плавится при —56,7 С. Теплота плавления двуокиси углерода 51 дж г, теплота испарения (при —56 С) 569 5ж/г. Жидкая двуокись углерода не проводит электрического тока. Кристаллическая решетка — молекулярного типа. [c.196]

Фторид кремния (IV) 51— бесцветный газ с резким запахом. Критическая температура его —1,5° С, критическое давление 50 атм,-, т. пл. — 77° С, температура возгонки — 94,8° С. 51Р — термически устойчивое соединение (теплота образования +1506 кдж), типичный неэлектролит — неполярное соединение с ковалентными связями. [c.486]

Стандартной теплотой образования вещества называется значение величины АЯ/ при давлении в одну атмосферу и температуре, равной 25° С. Таблицы стандартных теплот образования можно найти в работах [ ] и [ Ч и более полные таблицы — в работе [ ], а также в приведенных там ссылках. Оценки стандартных теплот образования для веществ, не включенных в таблицы, можно вывести, воспользовавшись методом энергии связи, описанным в работе [ ]. [c.461]

При этом энтальпия элементов в их стандартном состоянии условно полагается равной нулю В качестве стандартного выбирается устойчивое состояние элементов при давлении 101 кПа и температуре реакции Теплота образования молекул является фундаментальной термохимической величиной Однако ее значение для многих соединений неизвестно, в связи с чем квантово-химические расчеты представляют значительный интерес дпя химии [c.324]

При помощи приближенных измерений авторы нашли, что теплота адсорбции неуказанного количества триметиламина на катализаторе, эвакуация которого проводилась при 300° С, изменялась от 33 до 38 ккал моль. Так как весьма вероятно, что теплота адсорбции уменьшается с увеличением количества адсорбированного основания, значения, полученные для теплоты адсорбции, являются средними из сильно различающихся значений. Несмотря на это, по мнению авторов, наблюдаемая теплота адсорбции сравнима с теплотой образования твердого хлористого аммония из газообразного хлористого водорода и аммиака и с энергией связи N—А1 при образовании комплекса между хлористым алюминием и аминами [159]. Ричардсон и Бенсон также опубликовали результаты измерения адсорбции триметиламина и пиридина на образцах, приготовленных таблетированием флюидного катализатора крекинга. Однако эти измерения осложнялись небольшой десорбцией, которая могла быть результатом образования предельно тонких пор во время операции таблетирования. Следует упомянуть, что сильная адсорбция аммиака, данные по которой были опубликованы Уэббом [147 ], происходит на поверхности дегидратированной - 1203 при 175° С (при давлении около 10 мм) и достигает примерно 0,2 ммоля/м . Общая адсорбция на единицу поверхности при 175° С и 10 мм изменяется очень немного (если опа вообще изменяется) при обработке ее фтористым водородом, хотя при этой обработке увеличи- [c.80]

Если требуется сравнить восстановители, используемые для термитных реакций, то, как правило, рассматривают теплоты их образования в пересчете на один атом кислорода [135]. Не говоря уже о том, что взятые за основу теплоты образования не связаны с температурой реакции, такой подход часто приводит к ошибке, так как во многих случаях речь идет явно о равновесии, которое за счет летучести одного компонента может быть сильно сдвинуто [136]. Решающим фактором для протекания реакции часто является образование сплава, а кроме того, и образование окисных соединений, таких, как алюминаты или силикаты. Более точное рассмотрение потребовало бы знания свободных энергий и давлений паров всех веществ при температуре реакции [137, 138]. [c.573]

В отличие от истинных химических соединений металлоподобные водородистые соединения не обладают постоянством состава. Их состав может изменяться в широких пределах в зависимости от температуры и давления водорода. С другой стороны, большие величины теплот образования, обменные реакции в неводных растворах, характер диаграмм состав — свойство говорят о наличии химической связи в водородистых соединениях переходных металлов. Учитывая все эти обстоятельства, металлоподобные гидриды следует рассматривать как химические соединения типа бертоллидов. [c.119]

Наиболее прямой путь получения сведений об энергиях связи — использование термохимических данных, т. е. сведений о тепловых эффектах реакций. Практически чаще всего эти данные получают в виде теплот сгорания, т. е. теплового эффекта, которым сопровождается полное сгорание органического соединения до оксидов составляющих его элементов (СОг, НгО, SO2), азот, бром и иод выделяются в свободном виде, хлор образует НС1. Сжигание проводят в калориметрах — приборах, состоящих из прочных металлических сосудов для сожжения вещества под давлением кислорода, причем по повышению температуры в специальной водяной рубашке сосуда учитывают количество выделившегося тепла. Полученные данные используют для расчета теплот образования сое-динений из атомов составляющих их элементов от теплот образования переходят к энергиям связей. Так, например, теплота образования метана равна 1660 кДж/моль. Поскольку при образовании метана возникают четыре С—Н-связи, на долю каждой из них приходится энергия 1660 4 = 415 кДж/моль. Разность между теплотами образования двух соседних членов ряда парафинов составляет около 1180 кДж/моль это значение соответствует теплоте образования группы СНг, т. е. созданию дополнительной С—С-связи и двух С—Н-связей. Вычитая из приведенного выше значения энергию двух С—Н-связей, можно получить энергию [c.34]

Как показывают расчеты, влияние давления на теплоты образования соединений незначительно это связано с тем, что в большинстве случаев величины ДЯсж и ДЯрасш противоположны ПО знаку и элиминируют друг друга. Лишь в редких случаях при давлениях до 100 МПа различия теплот образования при стандартном и повышенном давлениях превышают 15 кДж/моль, а в большинстве случаев они меньше 10 кДж/моль, т. е. 3% (отн.). Проиллюстрируем это дополнительно данными для диоксида углерода. При 100 °С и стандартном давлении его теплота образования составляет —394 кДж/моль. Теплоты расширения кислорода при этой температуре от 100 МПа до 0,1 МПа и сжатия СО2 от 0,1 до 100 МПа составляют соответственно 0,6 и —8,1 кДж/моль. При увеличении давления в 1000 раз теплота образования СО2 изменится на —7,5 кДж/моль, т. е. на 2%. [c.62]

В. А. Киреев разработал методы вычисления свойств веществ из параметров фазовых (давление пара, температуры кипения) и химических (теплоты, энтропии, функции Гиббса) равновесий, которые широко применяются у нас и за рубежом. В недавно вышедшей монографии [8794] эти исследования получили дальнейшее развитие и обобщение. М. X. Карапетьянц разработал систему методов сравнительного расчета фи-зико-химических свойств и параметров процессов [9251], показав связь между этими методами и вытекающими из их системы новыми видами сопоставлений, использовав как ранее описанные, так и рекомендованные им закономерности (см., нанример, работу [92521, посвященную периодической системе элементов и методам сравнительного расчета). Эти способы вычисления нашли широкое распространение, в частности, для прогноза и проверки значений термодинамических характеристик веществ, при составлении справочников и т. д. В качестве примера укажем на работы [4065, 4172, 4247, 4322, 4774, 4780, 4850, 5380, 5427, 55461 в рамках настоящего обзора этот перечень легко по меньшей мере удвадцатерить. В. М. Татевский на основании установленных им закономерностей в геометрических конфигурациях молекул составил расчетные схемы, охватывающие целые гомологические ряды и позволяющие определить самые разнообразные свойства веществ (мольный объем, плотность, теплоту парообразования, температуру кипения, давление пара, теплоты образования и другие) [8659, 86601. [c.72]

Взаимодействием Na4XeOe с безводной H2SO4 при низких температурах был получен желтый ксенон тетроксид (теплота образования из элементов —154 ккал/моль). Молекула Хе04 имеет структуру тетраэдра с атомом ксенона в центре, а связь ХеО характеризуется ядерным расстоянием d(ХеО) =1,74 А и энергией 21 ккал/моль. Давление пара этого окисла составляет 3 мм рт. ст. при —35 °С. В твердом состоянии он уже ниже О °С медленно разлагается на Хе и О2, а в газообразном при комнатной температуре — на ХеОз, Хе и О2. [c.245]

Измерение Т. э. р. и установление их зависимости сут разл. физ.-хим. параметров составляют предмет термохимии. Обычио Т., э. р. измеряют методами калориметрии при пост, объеме илн давлении. В этих условиях для Т. э. р. справедлив Гесса закон. Обычно Т. э. р. приводят к стандартному состоянию реагентов, относят к 1 молю к.-л. из реагентов согласно стехиометрич. ур-иию р-ции и выражают в кДж. Для расчета Т. а. р. использ. таблицы стандартных теплот образования или сгорания. В.П.Колесов-ТЕПЛОЕМКОСТЬ, отношение кол-ва теплоты, сообщенной системе в к.-л. процессе, к соответствующему изменению т-ры. Обычно относят к 1 г (1 кг) в-ва (удельная Т.) или к 1 молю (мольная Т.) размерность — соотв. Дж/(г-К) или Дж/(моль-К). Различают среднюю Т., соответствующую конечному изменению т-ры, и истинную Т., соответствующую бесконечно малому изменению т-ры. В физ. химии обычио использ. Т. при пост, объеме = (дUfдT)v и при пост. давл. Ср = (дН1дТ)р, где и — виутр. эиергия, Я — эптальпия, Т — т-ра. Связь между иими дается ур-нием [c.563]

Теплота образования компонентоз горючей смеси и ее продуктов сгорания обычно относится к следующим условиям давлению 1 атм и температуре 15—25° С (стандартные условия). Теплота образования вещества обозначается АН т. Индекс Г указывает температуру, при которой получена теплота образования. Если исходные и конечные вещества находятся в стандартном состоянии, то теплоту образования обозначают АНт° и называют стандартной. Связь между химической энергией и теплотой образования определяется как [c.154]

Томас опубликовал интересную работу [2021] о влиянии Н-связи на вязкость автор подчеркивает, что его трактовка носит приближенный характер. Он скомбинировал видоизмененное уравнение Андраде для зависимости вязкости от температуры с соотношением между давлением пара и скрытой теплотой испарения, а также с функцией, устанавливающей зависимость между теплотой образования Н-связи и степенью ассоциации. Отсюда он вычислил приближенную величину скрытой теплоты испарения и сравнил ее с соответствующим значением для неассоциированной жидкости, воспользовавшись модифицированным математическим выражением для правила Троутона. Можно допустить, что разность между этими величинами равна теплоте образования Н-связи при температуре кипения . Ясно, что такая комбинация эмпирических соотношений позволяет сделать только оценку, Томас и не претендует на большее. Интересно, что он получил в среднем значение 5 ккал/моль для нормальных спиртов от метанола до октанола и 3,8 ккал/моль для спиртов с разветвленной цепью. [c.61]

Кэн и Виселоль измеряли с помощью методики Циглера и сотрудников (стр. 56) скорость реакции между тетрафенилгид-разином и окисью азота в растворе о-дихлорбензола. Как и в случае, соответствующем реакции гексафенилэтана, процесс строго мономолекулярен (если парциальное давление окиси азота больше 0,2 атм.). Скорость пропорциональна молярной концентрации тетрафенилгидразина и не зависит от давления окиси азота. Измеренная скорость реакции совпадает со скоростью диссоциации тетрафенилгидразина. При 100°С время полураспада составляет 3,1 минуты. На основании данных опытов, проведенных в интервале температур 75—100°С, энергию активации можно оценить в 30+1,5 ккал. Эта энергия активации заметно больше теплоты образования ковалентной связи N—N (около 20 ккал), подобно тому, как энергия активации диссоциации гексафенилэтана больше теплоты диссоциации (стр. 68). [c.76]

Из кислородных соединений Алюминия кристаллическая окись замечательна своей твердостью и значительной теплотой образования, а гидроокись — своим амфотерным характером. Соли алюминия кристаллизуются большей частью с большим содержанием кристаллизационной воды. В формулах приведенной таблицы кристаллизационная вода не указана, так как ее количество является переменным и зависит от температуры и давления. Соли алюминия бесцветны. Из них соли сильных кислот легко растворимы в воде. Из солей кислот средней силы и слабых труд-порастворимы фосфат, борат и силикат. Легко растворим ацетат алюминия. Водные растворы солей алюминия содержат бесцветные ионы АГ", в значительной степени гидратированные. По Бринтзингеру (Brintzin-дег, 1935), в разбавленных растворах каждый ион А1 связан с 18 молекулами Н2О. В связи с этим безводные соли алюминия, несмотря на рост растворимости с температурой, обладают сильной положительной теплотой растворения. [c.387]

С давление пара р и абсолютная темп-ра Т связаны в интервале от —30 до 33,4 °С ур-нием Igp = 10,615— Ш,ИТ р в н/м ) или Igp = 8,49—1722,7/7 (р в мм рт. ст.) теплота испарения 28,9 кдж/моль (6670 кал/моль) теплота сгорания 1916 кдж/моль (457,68 ккал/моль), стандартная теплота образования —121,7 кдж/моль (—28,84 ккал/лодь)[жидк.] энтропия 281,1 дж/ молъ -К) [67,15 кал/ моль -К)] уд. теплоемкость Ср 72,68 дж/ моль-Щ [17,36 кал/ моль -°С)] теплота полимеризации (жидк.— тв.) ок. 105 кдж/моль (25 ккал/моль) вязкость при 20 °С 0,38 мн-сек/м , или спз дипольный момент 6,50-Ю" к-м (1,95 D). О. п. хорошо смешивается с водой (1 1,5), спиртами, эфиром и многими органич. растворителями при —5 °С образует с водой кристаллогидрат (т. пл. —3 °С). Азеотропные смеси HgO, 99% О. п. (т. кип. 39,8 °С) Hj l, 23% О. п. (т. кип. 40,6 °С) С5Н12, 57% О. п. (т. кип. 27,5 °С). [c.211]

Следствия из закона Гесса. При термохимических расчетах широко используют понятие теплоты образования АЯобр. Теплота образования — эю теплота, которая выделяется при образовании сложного вещества из простых веществ. Теплоты образования простых веществ, устойчивых при 25 °С и давлении О,ГМПа, приняты равными нулю. С теплотой образования "связано первое следствие из закона Гесса [c.158]

Р. с., образующиеся при термич. диссоциации, обычно находятся в равновесии с молекулами исходного вещества. Так, при нагревании тетраметилсвинца он обратимо распадается на свинец и радикал метил (Панет, 1929) РЬ(СНз)4 РЬ4СНз, причем чем выше темп-ра, тем больше сдвинуто равновесие в сторону образования Р. с. Степень диссоциации, кроме того, тем больше, чем меньше энергия разрывающейся связи. Так, при 2000° и атмосферном давлении хлор (теплота его диссоциации 57,2 ккал моль) диссоциирован на 35% иод (теплота диссоциации [c.221]

Давление пара при 25°С, мм рт. ст.. . Теплота образования га юобразного соеди-псипя, ккал моль. . Средняя энергия связи Хе—Р, ккал..... [c.91]

Внутриионные силы связи (электровалентные). Проявляются в случаях, когда при взаимодействии противоположно заряженных компонентов образуются соединения типа солей. Большая способность к растворению обусловливается величиной теплоты образования ионов (50—150 ккал/моль) по сравнению с которой меж-дуионная энергия связи незначительна. На другие физические свойства, такие, как электропроводность и осмотическое давление эти силы оказывают большее влияние. [c.31]

Смотреть страницы где упоминается термин Давление связь с теплотой образовани: [c.275] [c.370] [c.45] [c.145] [c.141] [c.399] [c.39] [c.213] [c.352] [c.80] [c.100] [c.115] [c.483] [c.40] [c.352] [c.414] [c.270] [c.217] [c.154] [c.483] [c.340] [c.173] [c.80] [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология