Амины комплексы с галогенами

Побочная подгруппа (медь, серебро, золото). В противоположность элементам главной подгруппы Си, Ag и Аи дают довольно устойчивые комплексы с галогенами, аминами, серусодержащими и отчасти с кислородсодержащими заместителями, т. е. в этом смысле они представляют собой характерные комп- [c.185]

Многие комплексные соединения плохо растворимы в воде, их образование и свойства зависят от структуры амина. Так, труднее всего образуются комплексы с гетероциклическими аминами, содержащими различные заместители в соседнем полО/кении с атомом азота. Кристаллические соединения с 2,4-диметилпиридином, 2,4-диметилхинолином и лигандами с ОН--группами или галогенами в а-положении не удалось получить. Другие гетероциклические амины, такие как пиридин, 2-пиколин, 2,6-диметилпиридин, изо-хинолин, 2,2-дипиридил, 2,2-дихинолин, 1,10-фенантролин, образуют при добавлении их спиртовых растворов к водным растворам нитрата серебра труднорастворимые в воде соединения. Эти комплексы хорошо растворимы в спирте и ацетонитриле, устойчивы на воздухе, негигроскопичны и, как правило, плавятся без разложения. В преобладающем большинстве случаев серебро координирует две молекулы гетероциклического амина, однако [c.40]

В реакциях замещения аренового водорода на галогены активность галогенов уменьшается в ряду С12> Вга Гг- В качестве электрофильных галогенирующих агентов в реакции используются молекулярные галогены или комплексы галогенов с разнообразными кислотами Льюиса (РеС1з, РеВгз, А1С1з, А1Вгз, галогениды Оа, 8Ь, 8п, Т1 и др.). Очень часто применяют растворы С12 или Вг2 в уксусной кислоте. Галогенирование аренов молекулярными галогенами в отсутствие кислот Льюиса или Бренстеда, поляризующих связь галоген—галоген, эффективно лишь для алкилбензолов, содержащих не менее трех алкильных хрупп, фенолов, простых эфиров одно- и многоатомных фенолов и ароматических аминов. В других случаях необходим катализ кислотами Льюиса или Бренстеда. [c.464]

XPOMA(II)-АМИНОВ КОМПЛЕКСЫ (VI, 332-334) Гидролиз связей углерод — галоген [I], [c.633]

В литературе имеются данные о дипольных моментах в растворе для ряда комплексов галогенов с ароматическими углеводородами, диоксаном, аминами, а также органических акцепторов, например с лш-тринитробензола, тетрациаиэтилена и хлор-аиила, с ароматическими углеводородами. В большинстве случаев приведенные величины дипольных моментов исправлены [c.128]

Экспериментальный материал по физико-химическим свойствам 1расположен в следующем порядке комплексы соединений металлов II, III, IV, V групп, комплексы галогенов, причем сначала идут галогениды металлов В порядке возрастания атомного веса галогена, затем гидриды, металлоорганическив й смешанные соединения комплексы галогенов располагаются в порядке уменьшения атомного веса галогена. Комплексы данного акцептора, в зависимости от гетероатома донора, располагаются в следующем порядке кислородсодержащие соединения (эфиры, кетоны, сложные эфиры и др.) соединения, содержащие серу и другие атомы VI группы доноры, содержащие элементы V группы),—азот (амины, пиридин и др.), фосфор п т. д., наконец, идут доноры, содержащие два и более гетероатомов (например, сульфоксиды, амиды). В зависимости от строения радикалов молекул доноров комплексы данного акцептора расположены так алифатические производные (в порядке увеличения длины и разветвленности радикала), циклические насыщенные, затем жирно-ароматические, ароматические и другие производные с ненасыщенными радикалами. [c.161]

Сравнение реакционной способности двух лигандов СО и N0 в карбонилнитрозилах металлов показало, что, как правило, нитрозильная группа более прочно связана с центральным атомом металла, чем СО-группа. Так, при действии на карбонилнитрозильные комплексы галогенов, аминов, фосфинов, гетероциклических азотистых оснований замещаются прежде всего более реакционноспособные СО-лиганды — частично или полностью. [c.96]

В обзоре [35] проанализированы данные по стабильности а-связи металл—углерод, образованной атомом переходного металла. Из опубликованных данных следует, что стабильность а-комплексов возрастает с увеличением степени окисления металла (для л-комплексов наоборот) дает стабильные а-комплек-сы, а такие же комплексы Р 2+могут быть получены лишь при введении стабилизируюш,их лигандов. о-Комплексы за 1етно стабилизируются галогенами, карбонильными и циклопентадиенильными группами, а также электронодонорными молекулами — эфирами, аминами и особенно фосфинами. Например, чистый (СНз)4Т1 стабилен лишь при —78 °С, а его зфират стабилен до О С. [c.103]

Образование комплексов. Азотсодержащие соединения нефтей за счет неподеленных пар электронов азота способны образовывать донорно-акцепторные связи и комплексные соединения с галогенами, солями металлов ртути, цинка, олова, хрома(П1), меди (II) и других, карбонилами железа [207]. Однако из-за наложения электрических моментов диполя серу-, азот- и кислородсодержащих соединений, например для иодидов, амино-, тио- и ал-коксицодидов (6,67—33,33) 10 Кл-м с помощью комплексообразования невозможно селективное выделение или разделение этих классов соединений. [c.91]

Координационная емкость лиганда — число мест, занимаемых каждым лигандом во внутренней сфере комплекса. Для большинства лигандов координационная емкость равна единице, реже двум. Анионы галогенов, СМ , МНз занимают в комплексах одно координационное место и называются монодентатными лигандами. Гидразин, амино ксусная кислота, этилендиамин, а также ионы Сг04 , 304 , СОз занимают по два координационных места и являются бидентатными. Существуют лиганды с большей емкостью—3, 4, 6. Их называют полидентатными. Они способны осуществлять одновременно несколько связей с комплексообразова-телем. Одним из наиболее важных полидентатных лигандов (шес-тидентатным) является анион этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА) [c.144]

Вслед за этапом, на котором образуется а-комплекс, следует обычно более быстрый этап отрыва протона ионом Fe li с образованием НС1 и регенерацией катализатора. О таком соотношении скоростей свидетельствует отсутствие кинетического изотопного эффекта. Однако при галогени])овании соединений, обладающих высокой реакционной способностью, например аминов и особенно фенолов, соотношение этих этапов может изменяться. Названные соединения с очень большой скоростью образуют ст-комплексы, которые иногда настолько стабильны, что их можно выделить из реакционной массы. В этих случаях этап отрыва протона от а-комплекса лимитирует суммарную скорость галогенирования и наблюдается кинетический изотопный эффект. [c.104]

Способность атома В быть акцептором протона при образовании B. . также определяется в осн. величиной электростатич. потенциала вблизи этого атома в молекуле BR. Наиб, прочные связи с данным донором протона образует атом О в оксидах аминов, арсниов, фосфинов, сульфидов атом N в аминах. Слабее комплексы, образуемые атомом О карбонильной или алкоксильной группы еще ниже протоноакцепторная способность атома О в группах NOj, SO2, атома N в группе =N, атома S в тионной и тио эфирной группах, я-электронов ароматич. систем и кратных связей. Слабые акцепторы протонов-атомы галогенов в алкилгалогенидах, причем это св-во уменьшается в ряду F, С1, Вг, I. Рост электроотрицательности заместителей или включение своб. пары электронов атома В в сопряжение (как в атоме N амидов или ароматич. аминов) приводит к понижению его протоноакцепторной способности. [c.403]

Г.с. менее реакционноспособны, чем алюминийорг. соединения. СаКз гидролизуются холодной водой до ОаКзОН, горячей-до СаК(ОН)2. Под действием галогенов и галогеноводородов Г.с. полностью деалкилируются. С аминами, эфирами, а также с электронодонорными соед. элементов V и VI групп образуют комплексные соединения иаиб. изучены комплексы типов Оа(СНз)з-ЭКз и Оа(СНз)з-Э К2, где Э = Ч Р, Аз, 8Ь Э = О, 8, 8е, Те. [c.481]

Активированный уголь связывает некоторое количество азота при обработке аммиаком при температуре 750 С. Предполагается , что имеет место взаимодействие аммиака с поверхностными кислотными и хинонными фуппами. Азотсодержащий активированный уголь изготавливается карбонизацией различных азотсодержащих полимерных смол и последующей газовой активацией кокса. По данным химического анализа уголь содержит 2-6% химически связанного азота. Он отличается химической устойчивостью и высокой анионообменной емкостью. Присутствие азота было установлено в углеродных волокнах из полиакрилнитрила. На поверхности фафитовых волокон азот может входить в состав нифидных и аминных фупп. Активность галогенов в отношении связывания активированным углем убывает в ряду l>Br>J. В этом же ряду снижается стабильность их комплексов на угле. Хлорсодержащие комплексы весьма стабильны в щелочных растворах. [c.16]

Многие переходные металлы, включая титан, ниобий, тантал, хром, молибден, вольфрам, кобальт, никель, родий, иридий, платину и уран, образуют ионы или молекулы, в которых группы О2 связаны с одним атомом металла. Примерами комплексов, в которых имеется один лиганд О2, связанный с атомом металла, могут служить квадратно-плоский Р1(02) [Р(СбН5)з]2 [1], N1 (0)2(тетрабутилизоцианид)2 [2] и другие, упоминаемые далее. Существуют также молекулы и ионы, в которых с атомом металла связаны две или более группы О2. Помимо групп О2 в координационную сферу металла обычно входят один илп несколько таких лигандов, как галоген, амин, фосфпн, арсин пли СО. [c.203]

Электрофильное введение функциональных групп (например, нитро- или сульфогрупп) в ядро для рассматриваемых соединений не характерно. Однако электрофильное замещение происходит в арильных заместителях. Галогенирование также протекает с трудом, но 2,5-диарил-1,3,4-оксадиазолы образуют с галогенами комплексы [146]. Для гидрокси-, меркапто- и амино-1,3,4-оксади-азолов известен ряд реакций алкилирования и ацилирования по атому азота гетероцикла (см., например, схемы 175, 176) и по потенциально таутомерной функциональной группе (схема 177) [147]. [c.524]

Для маскировки ионов л1еталлов особенно широкое применение нашли такие лиганды, как ЭДТА, N , S N и др. Комплексы с ЭДТА отличаются высокой устойчивостью, растворимостью в воде их образование можно регулировать путем изменения кислотности среды в соответствии с константами устойчивости комплексонатов. Цианид-ионы также образуют высокоустойчивые и растворимые в воде комплексы преимущественно с иона ми металлов, проявляющими тенденцию к комплексообразованию с лигандами, содержащими атомы азота в качестве доноров. Очень высокой устойчивостью отличаются низкоспиновые цианидные комплексы ионов с заполненными или почти заполненными i-орбита-лями с высокой энергией стабилизации кристаллического поля. Эти же соображения в большой степени справедливы и для тиоцианатных комплексов. Наряду с этими лигандами успешно, применяются в качестве маскирующих реагентов некоторые гидроксикарбоновые кислоты (лимонная, винная), галоген-ионы (Р , С1 ), амины (аммиак, этилендиамин, триэтаноламин), серу- и фосфорсодержащие лиганды (тиосульфат, тиокарбамид, фосфаты, фосфорорганические соединения) и др. Далее приведены некоторые характерные примеры использования маскирующих реагентов рассмотренных типов в различных видах количественного анализа. [c.425]

Хлористый алюминий также образует устойчивые комплексы с основным кислородом и с аминами в последнем случае даже столь предпочтительно, что, например, ароматические амины уже не вступают в реакцию Фриделя — Крафтса, несмотря на то, что они относятся к особенно реакционноспособным ароматическим соединениям. Ион серебра не оказывает влияния на кислородные функции, например на толуолсульфогрунпу. В то же время он обладает большим сродством к галогенам, которое, впрочем, объясняется не только тенденцией к образованию галогенида серебра, хотя и это действует также каталитически. Стабильность серебряных, а также ртутных комплексов с галогенами возрастает при переходе от фтора к иоду, следовательно, определяющей, по-видимому, является поляризуемость галогена. [c.168]

Галогенный мостик в этом комплексе может быть разрушен с помощью аминов, дающих, например, транс-[(СНз)зСС СС(СНз)з, пиперидин, РЮЬ]. Более простые диацетилены, по-видимому, не дают платиновых комплексов этого типа, хотя стабильные соли типа соли Цейзе образуются из такого диоксиацетилена, как (СНз)2С(ОН)С СС(ОН) (СНз)г и его диметилового эфира (см. [15], обзор ранней литературы). Вполне может быть, что в этих соединениях связи платина — ацетилен аналогичны связям в олефиновых комплексах и образуются за счет перекрывания разрыхляющих орбит ацетилена и йр-гибридных орбит платины. Относительно соединений этого типа пока еще имеется недостаточно данных однако рентгенографическое изучение комплекса хлорида меди (I) с бутином-2 показывает, что атом меди лежит на линии, перпендикулярной к ацетиленовой связи и как бы делящей эту связь [c.531]

Замещение окиси углерода в галогенкарбонилах на амины, фосфины и изонитрилы следует общим закономерностям, изложенным на стр. 555—558. Замещаться могут и СО и галоген, а также обе группы одновременно однако в случае комплексов, где атомы металла связаны через галоген, первой стадией обычно является разрыв этих связей без замещения, например [163] [Pt( O)X2]2-f 2L —> 2Pt( O)LX2. [c.588]

Получение. Наиболее распространенный метод иолучения П.— дегидрополиконденсация 2,6-диметилфе-нола или ге-галоген-2,0-диметилфенола. В первом случае процесс проводят в инертном оргапич. растворителе окислителем служит кислород вместе с катализатором, в качестве к-рого используют комплексы солей металлов переменной валентности с алифатич. аминами, пиридином или диметилформамидом, а также МПО4, РЬОз и AgO. [c.409]

Алкилбензолы, растворенные в четыреххлористом углероде, взаимодействуют с двуокисью серы, образуя комплексы состава 1 1, которые, подобно комплексам ароматических веществ с галогенами, имеют относительно высокую интенсивность максимумов поглощения в близком ультрафиолете [8], Несколько иизкоплавких твердых аддуктов алкилбензолов и ароматических аминов с двуокисью серы действительно выделено или определено при изучении диаграмм температура замерзания — состав [9, 10], [c.13]

Роль основания, в качестве которого может выступать вто- рая молекула амина, сводится к образованию на стадии распада цвиттер-ионного о-комплекса циклического переходного состояния [315] путем координации как с атомом водорода связи N—Н, так и с уходящей группой X. В реакциях 1-галоген-2,4-динитробензолов с пиперидином в бензоле по некаталитичес ко-му маршруту уходящая группа X и атом водорода отщепляются в лимитирующей стадии вследствие образования между ними внутримолекулярной водородной связи в четырехзвенном переходном состоянии (внутримолекулярный катализ). [c.107]

Смотреть страницы где упоминается термин Амины комплексы с галогенами: [c.64] [c.164] [c.113] [c.114] [c.125] [c.164] [c.49] [c.119] [c.28] [c.245] [c.459] [c.1213] [c.11] [c.10] [c.26] [c.597] [c.306] [c.398] [c.42] [c.28] [c.245] [c.459] [c.521] [c.55] [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология