Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Экстракция внутрикомплексных солей

    Экстракция внутрикомплексных солей до недавнего времени применялась главным образом в аналитической химии и лабораторной радиохимии для избирательного отделения и концентрирования элементов с последующим определением содержания их в исходных веществах разработанными методами. [c.36]

    До недавнего времени экстракция внутрикомплексных солей применялась главным образом в аналитической химии и лабораторной радиохимии. В настоящее время экстракционные процессы, основанные на этом механизме, нащли промышленное применение, например для извлечения меди из растворов, получаемых после кучного выщелачивания. Для этой цели специально синтезированы реагенты, которые экстрагируют только медь. [c.13]


    Чаще всего образование циклических и внутрикомплексных солей совмещают в одну операцию с экстракцией экстрагентами, содержащими в растворенном виде соответствующие органические реагенты. В тех случаях, когда применяемые реагенты представляют собою жидкости, они могут одновременно являться и экстрагентами, как например ацетилацетон. [c.304]

    Селективность отделения урана с применением такого вида экстракции зависит от природы применяемого органического реагента, его концентрации, pH раствора и в небольшой степени от природы экстрагента. Роль высаливателей в данном виде экстракционного отделения невелика. В целом селективность экстракции в виде циклических и внутрикомплексных солей значительно ниже, чем селективность экстракционного отделения урана в виде молекулярных соединений типа сольватов. Однако она может быть в ряде случаев значительно повышена за счет применения маскирующих комплексообразующих веществ, удерживающих мешающие элементы в водной фазе. [c.304]

    Органические реагенты, не содержащие гидрофильных групп, часто образуют с ионами металлов соединения, труднорастворимые в воде, но хорошо растворимые в различных органических растворителях. Эти соединения, как известно, представляют собой внутрикомплексные соли и отличаются высокой прочностью. Реакции образования комплексов весьма чувствительны. Наличие значительного числа пригодных для этой цели реагентов позволяет включить в сферу фотометрического анализа почти все ионы, даже те, которые не обладают хромофорными свойствами. Теоретические вопросы экстракции внутрикомплексных соединений рассмотрены в монографиях [1, 2] и в отдельных статьях [8, 9, 147—151]. [c.241]

    На основе имеющихся, правда, немногих, данных можно заключить, что хлориды, нитраты и сульфаты (т. е. сопи кислот, обычно применяемых для растворения или нейтрализации образцов) в ряде случаев не оказывают существенного влияния (во всяком случае отрицательного) на экстракцию внутрикомплексных соединений. Разумеется, это зависит от природы соли и природы экстрагируемых элементов. Например, экстракционно-фотометрическому определению урана в виде оксихинолината не мешают [c.7]

    Имеющиеся данные по влиянию солей на экстракцию внутрикомплексных соединений указывают на то, что во многих случаях обычные соли (хлориды, нитраты, перхлораты, сульфаты) несколько изменяют коэффициенты распределения извлекаемых элементов, но эти изменения не носят принципиального характера. Однако экспериментальная проверка возможности применения известных экстракционных приемов к солевым растворам все-таки необходима. [c.9]


    ЭКСТРАКЦИЯ ВНУТРИКОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В ПРИСУТСТВИИ СОЛЕЙ. [c.51]

    В связи с этим важно знать, как влияют соли на экстракцию внутрикомплексных соединений. В общей форме этот вопрос, по-видимому, не ставился и систематические исследования не проводились, хотя имеется ряд разрозненных наблюдений об увеличении или подавлении экстракции в присутствии солей [1]. Между тем в связи с расширяющимся использованием экстракции в качестве метода концентрирования следов при анализе чистых веществ сведения о влиянии солей оказываются необходимыми. [c.51]

    В настоящей работе влияние солей на экстракцию внутрикомплексного соединения уранила с ПАН было исследовано более детально. Ранее влияние солей изучалось в работах [6, 7]. [c.59]

    ЭКСТРАКЦИЯ ПРОТАКТИНИЯ В ВИДЕ ВНУТРИКОМПЛЕКСНЫХ СОЛЕЙ [c.64]

    За последнее время получены довольно многочисленные данные, указывающие на то, что на экстракцию внутрикомплексных соединений оказывают влияние большие количества солей-электролитов, присутствующих в водной фазе. Причины влияния солей разнообразны, что в большинстве случаев не позволяв оценивать ожидаемые эффекты заранее. [c.58]

    Экстракция внутрикомплексных соединений в присутствии солей [c.60]

    Рассмотрение полученных данных позволяет прежде всего отметить, что оказываемое солями-электролитами влияние на экстракцию внутрикомплексных соединений очень разнообразно по своему характеру. Это можно было ожидать, принимая во внимание уже отмеченное выше многообразие факторов, изменяющихся в присутствии солей. [c.64]

    Приведем теперь обзор других работ по экстракции внутрикомплексных соединений, где влияние солей изучалось специально или случайно наблюдалось. [c.65]

    Если имеется в виду практическая сторона вопроса, то обш ий вывод может заключаться в следующем. Большинство обычных солей (хлориды, нитраты, сульфаты, перхлораты) в той или иной степени изменяют результаты экстракции внутрикомплексных соединений, но часто эти изменения не носят (с практической точки зрения) принципиального характера. [c.67]

    В большинстве случаев экстракция внутрикомплексных соединений, изученная в отсутствие солей, может быть использована для извлечения элементов из солевых растворов. Однако экспериментальная проверка возможности такого извлечения все-таки необходима. [c.67]

    Применение для экстракции спиртов, аминов и других растворителей, молекулы которых способны замещать сольватирующие молекулы воды [491, часто обеспечивает экстракцию подобных внутрикомплексных солей. При использовании же, например, углеводородов или их галоидозамещенных экстракция не происходит. Эта особая роль растворителя подчеркивается в работе [40]. Наличие во внутрикомплексных солях размазанных зарядов , что наблюдается, например, когда соли обладают сильно проявленной внутримолекулярной ионизацией, способствует повышенной гидратации этих солей в этих случаях для их экстрагирования необходимо применять растворители, молекулы которых способны замещать молекулы воды. [c.15]

    Принцип метода. Ион двухвалентного палладия образует с 2-нитрозо-1-нафтолом внутрикомплексную соль, окрашенную в фиолетовый с переходами до оранжево-красного цвет и растворимую в бензоле или толуоле. Толуольный раствор окрашенного комплекса двухвалентного палладия устойчив в течение не менее 48 час., и его можно хорошо колориметрировать при длинах волн 370—550 мц. Собственная цветная реакция появляется в слабокислых растворах (pH 2,5) в присутствии комплексона, маскирующего некоторые мешающие элементы, как, например, кобальт, никель, хром и железо. В присутствии комплексона не мешают определению палладия платиновые металлы. Экстракцию палладия толуолом проводят в аммиачном растворе, чем избавляются от избытка реактива. Подчинение закону Ламберта— Беера наблюдается при концентрации палладия 5—25 мкг в 5 мл толуола. [c.216]

    Значительное влияние на коэффициенты распределения оказывает и концентрация водородных ионов в водных растворах. При экстракции кислородсодержащими органическими растворителями это влияние обусловлено участием ионов водорода в образовании экстрагируемого соединения, а также связыванием части экстрагента в соединение с кислотой. Изменение pH водного раствора может менять и равновесную концентрацию анионов, входящих в состав экстрагируемой соли в случае анионов слабых кислот. Влияние pH раствора на коэффициенты распределения особенно существенно при экстракции внутрикомплексных соединений. Эту зависимость широко используют для разделения элементов и при исследовании гидролиза солей. В последнем случае предполагается, что продукты гидролиза не переходят в органическую фазу. [c.88]

    В некоторых случаях при экстракции внутрикомплексных соединений водная фаза содержит большое количество посторонних солей обычно это соли с анионами азотной, соляной или верной кислоты, используемых для растворения образцов и нейтрализации растворов. Посторонние соли могут оказывать существенное влияние на экстракцию внутрикомплексных соединений, причем в зависимости от извлекаемого элемента и природы соли это влияние бывает и положительным, и отрицательным. Поэтому нельзя механически переносить данные об экстракции внутрикомплексных соединений, полученные в отсутствие солей, на экстракцию из солевых растворов. [c.152]


    Анион внутрикомплексной соли является полидентатным лигандом, образующим с катионом один или несколько циклов. Внутрикомплексная соль, как правило, малорастворима в воде и хорошо растворима в органических растворителях, что для экстракции имеет особое значение. Типичными экстракционными реагентами этого класса являются 8-оксихинолин, дитизон, ацетилацетон и др. Обычно они обладают свойствами слабой кислоты, поэтому кислотность раствора относится к числу наиболее важных факторов, определяющих полноту экстракции. [c.302]

    Самым сложным случаем является экстрагирование растворимых в воде внутрикомплексных солей, например, комплексов, содержащих сульфогруппы окращенных реагентов арсеназо, торон, ализарин 5 и им подобных. В данном случае необходимо компенсировать все имеющиеся в таких молекулах заряды. Благодаря присутствию сульфогрупп молекулы имеют места с отрицательными зарядами, для компенсации которых требуется введение в раствор солей, пригодных для экстракции органических катионов. Одновременно атсм металла может сохранить часть положительного заряда. При существовании последнего требуется, чтобы в растворе были подходящие для экстракции анионы. Кроме того, вследствие частого наличия так называемой внутримолекулярной ионизации [17] в разных местах молекулы имеются частичные размазанные заряды, которые обусловливают повышенную сольватацию таких мест молекулами воды. Для устранения этого приходится применять растворители, молекулы которых способны замещать сольватирующие молекулы воды. Таким образом, чтобы некоторые растворимые в воде окрашенные внутрикомплексные соединения экстрагировались, в систему приходится одновременно вводить соли подходящих для экстракции катионов и анионов и применять в качестве экстрагентов спирты или амины [18]. [c.6]

    С участием органического комплексообразующего реагента образуются внутрикомплексные соли. Этот механизм экстракции исчерпывающе исследовали Эрвинг и Уильямс [11]. [c.179]

    Экстракция внутрикомплексных солей основана на образовании циклических комплексных соединений ионов металлов с органическими реагентами за счет обычной химической и координационной связей (обычные химические связи — это связи, образовавщиеся согласно окислительному числу данного элемента координационными называются связи, образование которых не определяется окислительным числом). Напоимер, двухвалентные металлы с таутомерной ецольной формой р-дикетовов [c.34]

    Перренат-иоп в кислых и щелочных растворах реагирует с 8-меркаптохинолином (тиоксином), образуя окрашенные в буро-желтые тона соединения, нерастворимые в воде и хорошо растворимые в хлороформе [21, 1289]. Эти соединения представляют собой устойчивые внутрикомплексные соли рения в различных валентных состояниях. В кислых растворах при реакции перренат-иона с 8-меркаптохинолином (спиртовый 1 %-ный раствор) выпадает осадок, образование которого заканчивается за 2—3 мин. при нагревании в кипящей водяной бане. После этого проводят экстракцию соединения хлороформом. Хлороформный экстракт имеет максимум светоноглощения при 438 HJit, 433 = 8470. Наиболее пригодна для проведения реакции солянокислая среда. Изменение концентрации НС1 в водной фазе от 5 до И iV не оказывает влияния на величину оптической плотности экстракта при 438 нм. Калибровочная кривая для интервала концентраций от 1 до 40 мкг КеЛил в H I3 почти прямолинейна. [c.112]

    Салициловая кислота образует с большинством ионов металлов внутрикомплексные соли, хорошо экстрагируемые кислородсодержащими растворителями, но не СеНе или ССЦ. Наиболее систематическое изучение экстракции было проведено с изоамиловым спиртом, результаты которого представлены на рис. 19. Эти данные свидетельствуют о том, что и, ТЬ, а при некоторых предосторожностях и 5с могут быть количественно отделены от рзэ [487]. Отделению ТЬ от рзэ при помощи экстракции салицилатов уделялось [c.137]

    Экспериментальные данные о влиянии макрокомпонентов весьма ограниченны. Часть их была получена радиохимиками, которые разрабатывали методы выделения изотопов без носителя. Наибольший интерес представляют сведения, касающиеся влияния посторонних солей на экстракцию внутрикомплексных соединений [32], поскольку именно внутрикомплексные соединения чаще всего используются для группового концентрирования микропримесей. [c.7]

    Имеются примеры положительного влияния нейтральных солей на экстракцию внутрикомплексных соединений. Так, введение в воднзгю фазу Na l или a lj улучшает, как следует из работ Табуси [35, 36], экстракцию ацетилацетонатов Ве, U(VI), Al, Fe(III), Ga, In. Положительно влияет добавление солей на экстракцию ацетилацетоната эрбия [37]. Примеры положительного влияния солей на экстракцию внутрикомплексных соединений приведены в табл. 2. Ряд других примеров можно найти в [34]. [c.8]

    В ряде случаев при экстракции внутрикомплексных соединений микроэлементов водная фаза содержит большие количества посторонних солей. Обычно это соли, образованные металлами с анионами соляной, азотной или серной кислот, используемых для растворения или нейтрализации образцов. Иногда сам объект анализа представляет собой такого рода соль. С экстракцией на фоне больших количеств макрокомпонента имеют дело, например, при экстракционном концентрировании следов примесей в особочистых веш ествах — галогенпдах щелочных металлов, которые используются в качестве сцинтилляторов, в щелочах после их нейтрализации и т. д. Число работ, в которых используется экстракция из водных растворов с высоким содержанием солей — хлоридов, нитратов, сульфатов и других,— весьма велико. [c.51]

    Мы изучили влияние различных солей па экстракцию ряда 8-оксихинолинатов, фенилметилбензоилпиразолопатов, ацетплаце-тонатов и некоторых других внутрикомплексных соединений. Как правило, в зависимости от pH изучалась экстракция внутрикомплексного соединения в отсутствие солей и одновременно, при тех Же условиях, в присутствии ЗЖ растворов солей. В ряде сл> аев исследовалась также экстракция при постоянном pH, но с различными концентрациями солеГ). [c.59]

    Факты соэкстракции при экстракции внутрикомплексных соединений. Дирсен [103, 321] заметил, что при экстракции соединений никеля и цинка с р-изопропилтрополоном (НА) в присутствии довольно больших количеств перхлората натрия, который вводится для поддержания ионной силы, натрий частично увлекается в органическую фазу. В отсутствие никеля и цинка этого явления не наблюдается. Автор связывает соэкстракцию натрия с образованием солей Ка2пАз и Ка№Аз. [c.178]

    Поскольку реагент и растворитель почти всегда горючи, при таком способе работы температура пламени снижается меньше, чем в случае водных растворов. Это приводит к существенному увеличению интенсивности излучения, т. е. нозволяет поднять чувствительность определений. В результате благоприятного изменения вязкости и других физических свойств при переходе от водных растворов к экстрактам улучшаются условия распыления вещества. Кроме того, перевод определяемого элемента в органическую фазу позволяет избавиться от нежелательного влияния солей, часто присутствующих в водном растворе. Разумеется, экстракция внутрикомплексных соединений цбеснечжвает и обычное отделение определяемых элементов (что дает возможность устранить мешающее влияние посторонних компонентов), а также концентрирование их в малом объеме экстракта. [c.196]

    Однако следует напомнить, что в случае экстрагирования нерастворимых окрашенных внутрикомплексных солей, в которых остатками реагента насыщены не все координационные места атома элемента, природа растворителя приобретает решающее значение [2а, 13, 14]. По опытам С. Б. Саввина (ГЕОХИ АН СССР), это имеет место и при экстракции в виде дифенилгуанидиниевых или иных солей и растворимых в воде окрашенных внутрикомплексных солей, образованных такими реагентами, как арсеназо, торон и им подобными. [c.5]

    По мнению А. А. Гринберга [181], Н. Н. Желиговской и И. И. Черняева (182], к внутрикомплексным соединениям следует относить только незаряженные внутренние комплексные соли — неэлектролиты, хотя в литературе по экстракции внутрикомплексные соединения часто отождествляют с хелатными [176], включая в них и заряженные формы, как это предложено Леем 1181]. [c.119]

    Эффекты, вызываемые присутствием в водной фазе больших количеств неэкстрагирующегося макрокомпонента, чрезвычайно разнообразны и зависят от многих факторов. Самым существенным является само наличие таких эффектов. Литературные сведения об экстракции микроэлементов в отсутствие макрокомпонента без специальной проверки не могут быть использованы при экстракционном концентрировании. Присутствие макрокомпонента, даже такого инертного , как, например, хлорид натрия, может значительно изменить экстракционные характеристики микроэлементов. Влияние солей-электролитов на экстракцию внутрикомплексных соединений было довольно детально рассмотрено в литературе. "" [c.27]

    Другим примером органического реактива, имеющего широкое применение в анализе, является дитизон (несмотря на его способность образовывать окрашенные соединения с очень большим числом ионов). В данном случае для м аскировки посторонних ионов особенно широко применяется комплексообразование, а также регулирование pH среды. Характерно, что большинство методов с применением дитизона основано на экстракции продуктов реакции четыреххлористым углеродом (или другими органическими растворителями). Образующиеся при этом соединения, как типичные внутрикомплексные соли, нерастворимы в воде, но хорошо растворяются в органических растворителях. [c.54]

    Весьма устойчивые соединения с некоторыми металлами образуют фенолы, имеющие в своем составе кроме кислотной основную группу. При этом образуются так называемые внутрикомплексные соли (обычно 5—6-членные циклы), которые эффективно экстрагируются органическими растворителями. Хорошо известны производные нитрозонафтола, о-питрозофенолы, 1-(2-пиридилазо)-2-наф-тол и его аналоги, а также другие реагенты, нашедшие широкое применение в аналитической химии. Многочисленные исследования по экстракции металлов фенолами и нафтолами, образующими внутрикомплексные соединения, в настоящем обзоре не приводятся. Достаточно полные данные по этим вопросам можно найти в монографиях И. Стары [1] и Ю. А. Золотова [2]. [c.3]

    Книга является сборником докладов Международной конференции по химии экстракции растворителями, состоявшейся в Гётеборге (Швеция) в 1966 г. В ней изложены результаты по изучению комплексообразования в водных растворах, экстракции внутрикомплексных соединений, применению нейтральных и кислых фосфор-органических соединений и солей замещенных аммониевых оснований в качестве экстрагентов. Рассмотрены структурные эффекты и межфазные явления, экстракция нз расплавов и других систем, а также применение экстракции в технологии. [c.4]


Смотреть страницы где упоминается термин Экстракция внутрикомплексных солей: [c.194]    [c.10]    [c.193]    [c.218]   
Жидкостные экстракторы (1982) -- [ c.12 , c.13 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Внутрикомплексные соли,



© 2025 chem21.info Реклама на сайте