Палладий хинолином хинолинами

Скорость гидрирования зависит от количества катализатора. Сложные эфиры практически не гидрируются при температуре 100 °С на скелетном никеле, если его количество не превышает 10 % от массы эфира, но энергично восстанавливаются даже при 50 °С, когда масса катализатора достигает 70 %. За исключением экстраординарных случаев, подобных вышеприведенному, когда реакция вынужденно проводится при заведомо слишком низкой температуре и ее необходимо ускорить, избыточное количество катализатора ухудшает избирательность гидрирования. При заданном типе катализатора (скелетный никель, палладий на носителе и др.) чем более он активен, тем менее селективно его действие. При этом, по-видимому, нужно отличать общий уровень активности катализатора (разные сорта скелетного никеля, частично дезактивированные сернистыми соединениями или хинолином палладиевые катализаторы и др.) от активации или дезактивации его по отношению к восстановлению той или иной функции (оксид платины, активированный сульфатом железа (II), селективно восстанавливает карбонильную группу, дезактивированный ацетатом цинка, - этиленовую группу и т. п.). [c.38]

Каталитическое гидрирование ацетиленов до олефинов рассмотрено в работах [1, 21. Наилучшим катализатором для гидрирования при комнатной температуре и атмосферном давлении является дезактивированный палладий. Этот благородный металл на карбонате кальция, дезактивированный ацетатом свинца и хинолином [c.125]

Приготовление катализатора. Палладированный карбонат кальция, отравленный хинолином, получают следующим образом. Путем растворения мела в соляной кислоте и действия на полученный раствор хлористого кальция углекислым аммонием получают свежеосажденный карбонат кальция. Последний отфильтровывают, смешивают с водой и обрабатывают горячим раствором хлористого палладия (86° С) в соляной кислоте. Затем горячую смесь обрабатывают водородом до прекращения поглощения последнего. Катализатор отфильтровывают, промывают водой, а затем размешивают, добавляют хинолин и нагревают 40 мин на кипящей водяной бане. Катализатор отфильтровывают, промывают дистиллированной водой и высушивают под вакуумом. [c.34]

Е- или 2-олефины с довольно высокой степенью стереоселективности можно получить восстановлением ацетиленов литием в жидком аммиаке, а также алюмогидридом лития в эфире [14] или гидрированием с использованием в качестве катализатора системы палладий-углерод-сульфат бария-хинолин [15] (А-3) [16]. 2-Олефины получают также превращением ацетиленов в винилсиланы (А-4а) [17] и последующим стереоселективным обменом силильной группы на водород (А-46) [18]. [c.52]

Полииновые кислоты представляют собой кристаллические твердые вещества, которые можно хранить при пониженной температуре они могут быть очищены кристаллизацией перед частичным гидрированием, которое проводят над катализатором Линдлара (палладий на карбонате кальция, частично отравленный свинцом) в присутствии хинолина для увеличения избирательности. Полиен окончательно очищают удалением избыточно восстановленных или содержащих гранс-двойные связи соединений хроматографией в присутствии ионов серебра. [c.26]

Тетрагидрохинолины обоих типов могут дегидрироваться до хинолинов. Под действием ацетата ртути 1,2,3,4-тетрагидрохинолин превращается в хинолин [904]. 5,6,7,8-Тетрагидрохинолины дегидрируются в хинолины при 300 над палладием, нанесенным на уголь, или над селеном [900] (см. стр. 207). Гидрокарбостирил дегидрируется в карбостирил в присутствии губчатого палладия при 260—270° [905]. [c.205]

Ацилхлориды легко и селективно гидрируются водородом с образованием альдегидов (реакция Розенмунда) [112] [схема (7.99)]. Лучшим катализатором этой реакции является палладий на сульфате бария, обычно ингибированный хинолином-S (готовится кипячением 6 моль хинолина с 1 моль серы). Ингибитор препятствует дальнейшему восстановлению альдегида в спирт (или даже в углеводород). Восстановление осуществляют путем пропускания водорода через горячий раствор ацил-хлорида в толуоле или ксилоле, содержащий суспензию катализатора. [c.294]

Этот катализатор (катализатор Линдлара) применяется для селективного гидрирования алкинов в алкены в присутствии небольшого количества амина (обычно хинолина). В качестве растворителей наиболее пригодны насыщенные углеводороды, толуол и ацетон. В отличие от гидрирования на активных платиновых катализаторах, гидрирование спиртов с помощью этого катализатора не дает удовлетворительных результатов. Палладий на карбонате кальция, стабилизированный свинцом, — серое вещество, хорошо сохраняющееся в течение длительного времени. [c.361]

Для гидрогенизации ацетилена были использованы самые разнообразные никелевые и палладиевые катализаторы, но ни один из них не может считаться вполне подходящим. Уже много лет назад был описан катализатор Линдлара. Он состоит из палладия, нанесенного на карбонат кальция и отравленного свинцом и хинолином [18]. [c.49]

Подобных примеров можно было бы привести множество. Одним из немногих исключений является гидрирование тетра-метилбутиндиола над палладием в присутствии хинолина [c.430]

В присутствии железа Ренея [245] и специально обработанных палладиевых катализаторов, в отличие от предыдущих, скорость гидрирования заметно снижается после поглощения 1 моль водорода. Но эти катализаторы гораздо менее активны, и процесс приходится вести при высоких температурах и давлениях, а в таких условиях может произойти изомеризация продуктов в /тгрямс-этилены. Поэтому в большинстве методов используются катализаторы из палладия, осажденного на таких носителях, как карбонат бария [246], сульфат бария [168, 247, 248], карбонат кальция [227, 234, 249] или окись алюминия [250], часто с добавками небольших количеств контактных ядов (пиридина [251], хинолина [105. 248. 252—254]). В новейшей литературе [c.54]

В более поздних работах описано восстановление 8-нитрО хинолина сульфатом гидразина в жидком аммиаке под давлением (выход около 80%) [20] и каталитические методы гидрирование водородом на никеле Ренея [21, 22] или на окиси платины [23], а также восстановление гидратом гидразина в присутствии палладия на угле [24] или никеля Ренея [25]. Выход составляет соответственно 69% [21], 96% [23], 65% [24], 90— 95% [25]. [c.86]

К раствору 1,98 г (10,00 ммоль) 6-(тетрагидропиранил-2-окси)гек-син-З-ола-1 (К-32в) в 200 мл безводного метанола прибавляют 50 мг палладия на сульфате бария и 1 мл хинолина (чистого ) и гидрируют при комн. температуре и нормальном давлении до тех пор, пока в реакцию не будет введен примерно 1 экв ( 250 мл) водорода. (Для определения расхода водорода строят график зависимости поглошения водорода от времени.) [c.54]

Преимущество каталитического гидрирования с частично дезактивированным палладием, например с катализатором Линдлара [115] в присутствии хинолина [37] или с 10%-ным Pd/ a Oa в пиридине [107, 112], заключается в том, что гидрирование прекращается после поглощения 1 моля водорода, и, следовательно, опасность дальнейшего гидрирования сводится к минимуму. [c.154]

Ацетилены гидрируются в цыс-алкены при использовании в качестве катализатора системы палладий/карбонат кальция, обработанной ацетатом свинца (катализатор Линдлара) наилучшая селективность достигается при добавке хинолина или сульфида [199, 200]. Гомогенное гидрирование в присутствии катионных комплексов родия типа [НН (норборнаднен) (РРНМе2)з] СЮ обладает некоторыми преимуществами перед гетерогенными катализаторами типа катализатора Линдлара [201]. В другой удобной методике используется специальный никелевый катализатор (Р-2), приготовленный восстановлением ацетата никеля(П) действием МаВН4 в этаноле в присутствии этилендиамина [202]. [c.265]

Восстановление по Розенмунду (1918 г.). Получение альдегидов прямым восстановлением карбоновых кислот затруднительно, так как обычно процесс не останавливается на стадии образования альдегида и идет дальше. По Розенмунду альдегиды получают гидрированием ацихлоридов над палладием, нанесенным на сульфат бария. В целом ряде случаев катализатор дезактивируют добавками хинолина с серой или тиомочевиной для предотврандения восстановления двойной связи С=0 [c.345]

Восстановлением хлорангидридов фталимидожирных кислот над сульфатом бария и палладия в присутствии сульфированного хинолина можно получить фталимидоальдегиды [c.474]

В этой главе в общих чертах рассматривается реакционная способность ароматических гетероциклических соединений. Помимо классических реакций замещения, значительное внимание также уделено реакциям радикального замещения, металлирования и реакциям, катализируемым соединениями палладия, которые приобретают в последнее время все большее значение в химии гетероциклических соединений. Для того чтобы подчеркнуть важность этих методов именно для синтеза и превращений гетерощ1клических соединений, в данной главе им посвящены отдельные разделы, поскольку в учебниках по общей органической химии такие процессы обсуждаются крайне скудно. Более детальное обсуждение общей реакционной способности гетероциклических соединений каждого конкретного класса приводится в кратких обобщающих главах (гл. 4, 7, 10, 12, 16 и 20), а детальное рассмотрение реакционной способности с привлечением большего числа примеров конкретных реакций можно найти в главах типа гл. 5 Пиридин реакции и методы синтеза . Тем, кто уже продолжает изучение химии гетероциклических соединений, рекомендуется изучить эту главу до перехода к последующим главам, а краткие обобщающие главы, аналогичные гл. 4 Общая характеристика реакционной способности пиридинов, хинолинов и изохиноли-нов , следует прочесть перед изучением более детального обсуждения свойств каждого из классов гетероциклических соединений. [c.33]

Атомы галогена во всех положениях пиридина и изохинолина можно заместить, используя каталитические реакции, обычно при применении палладия(О) в качестве катализатора (подробное обсуждение в см. разд. 2.7). Реакции сочетания галогенопроизводных пиридинового ряда с алкенами (реакция Хека), алки-нами, алкенильными и арильными соединениями олова и бора существенно дополняются реакциями сочетания металлоорганических (чаще оловоорганических) производных пиридина, хинолина и изохинолина с алкенил- или арилгало-генидами и трифлатами. Эта синтетическая методология черезвычайно полезна и позволяет в одну стадию проводить такие превращения, успешное осуществление которых другими методами, если и возможно, то весьма затруднительно. Два примера использования этой методологии приведены ниже [c.101]

Катализируемая палладием реакция ортео-иодарилальдегидов с ацетиленами приводит к образованию изохинолинов, при этом происходит отщепление заместителя у атома азота [131]. Необычный способ синтеза хинолина связан с образованием на ключевой стадии связи между бензольным кольцом и атомом азота. Взаимодействие оксимов 2-арилэтилкетонов с перренатом тетра- -бутиламмо-ния приводит к образованию хинолинов. В зависимости от строения ароматиче- [c.189]

Хлорангидриды кислот также могз т быть восстановлены в соответственные альдегиды каталитическим путем, а именно водородом в присутствии палладия, осажденного на сернокислом барии или на кизельгуре. Гидрирование ведется в кипящем кси- толе или кумоле в присутствии так называемого регулятора — хинолина, который предварительно нагревался с Уа по весу частью серы в течение нескольких часов. Регулятор служит для предотвращения дальнейшего восстановления альдегида в спирт или в соответствующий углеводород. Этот метод с успехом применялся для восстановления хлорангидридов анисовой, бензойной, нитро- и хлорбензойной, масляной и стеариновой киелот. Из хлорангидрида коричной кислоты в этих условиях образуется коричный альдегид, причем присоединения водорода к двойной связи в сколько нибудь заметной степени не наблюдается, Хлорангидриды пробковой и себациновой кислот, а также изофталевой и терефталевой кислот превращаются при этдм в соответствующие диальдегиды [c.321]

Тетрагидроизохинолины. При гидрировании изохинолина водород присоединяется сначала к пиридиновому кольцу следовательно, 5,6,7,8-тетрагидроизо-хинолины не могут быть получены прямым восстановлением. Однако незамещенный 5,6,7,8-тетрагидроизохинолин был получен гидрированием изохинолина до декагидроизохинолина и частичным дегидрированием последнего. Реакция дегидрирования осуществляется нагреванием декагидроизохинолина с палладием или с селеном в растворе тетралина [151 ]. 5,6,7,8-Тетрагидроизохинолины были синтезированы из производных циклогексана с использованием методов, применяемых для получения соединений ряда пиридина (стр. 287). [c.291]

Крам и Аллинджер 151 использовали вместо Л. к. палладий на сульфате бария, отравленный синтетическим хииолином (хинолин, полученный из каменноугольной смолы, непригоден). Например, при гидрировании диметилового эфира 5-дециндикарбоновой кислоты (1) в метаноле слабо экзотермическая реакция завершается через 20 мин. с поглош ением точно I моля водорода при этом образуется 97% диметилового эфира 1 ис-5-децендикарбонооой кислоты (2). Шнейдер [б] считает такую замену Л. к. удобной, однако [c.137]

Более сложной задачей является ступенчатое восстановление алкинов в алкены. Для этого можно использовать палладий на носителе благодаря его высокой селективности, однако довольно часто приходится прибегать к отравлению катализатора, чтобы избежать дальнейшего восстановления алкена. Обычно в качестве носителей применяют ВаЗО , СаСОз, активированный уголь или оксид алюминия. Типичным представителем дезактивированных палладиевых катализаторов является Р(1/Ва504, ингибированный хинолином эта система с хорошим выходом восстанавливает циклододецен-1-ин-6 до цис,цис- хш лододекадиена-1,6 [1ба] [схема (7.13)]. [c.259]

Из других специальных катализаторов можно отметить палладий, нанесенный на сульфат бария и отравленный хинолином, а также борид никеля, который готовят реакцией соли никеля с КаВН . [c.325]

Этот анион может быть также получен непосредственным действием СО на K2Pt l4 или Na2Pt l6- С такими большими катионами, как хинолиний-ион, он образует умеренно растворимые соли. Соответствующие бромиды и иодиды также известны. Стойкость комплексов типа Р12(СО)гХ4 к гидролизу увеличивается в порядке X = С1, Вг, I, а устойчивость к нагреванию изменяется в обратном направлении. Палладий образует аналогичные, но значительно менее устойчивые комплексы. [c.586]

Смотреть страницы где упоминается термин Палладий хинолином хинолинами : [c.716] [c.716] [c.308] [c.336] [c.126] [c.127] [c.36] [c.157] [c.157] [c.43] [c.173] [c.137] [c.208] [c.208] [c.291] [c.175] [c.245] [c.708] [c.115] [c.187] [c.205] [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология