Фосфор хлорирование

При введении в состав композиций неорганических соединений сурьмы, фосфора, хлорированных парафинов и других можно значительно повысить теплостойкость и огнестойкость ненасыщенных полиэфиров. Листовые стеклопластики применяются для устройства световых фонарей, покрытий общественных и промышленных зданий, навесов, вентиляционных коробов, душевых кабин и т. д. [c.300]

Каталитическое хлорирование основано на применении переносчика хлора, такого как йод [2], сера [3], фосфор, сурьма и другие, в виде соответствующих хлоридов, которые растворяются в хлорируемом углеводороде или прн хлорировании газообразных парафиновых углеводородов — в растворителе. Применяются исключительно элементы, имеющие по крайней мере два значения валентности. В качестве гомогенных катализаторов могут также применяться вещества, образующие радикалы, как, например, диазо-метап, тетраэтилсвинец и гексафенилэтан [4]. Они обладают способностью разделять молекулу хлора на атомы, которые тотчас ке вызывают возникновение цепной реакции. [c.113]

При хлорировании парафиновых углеводородов самыми распространенными катализаторами являются железо, иод, сера, сурьма, четыреххлористое олово, хлориды фосфора, хлористый алюминий, хлористый цинк и др. По для сульфохлорирования ни один из них практически непригоден. [c.368]

С весьма значительным тепловым эффектом протекает реакция хлорирования фосфора. Поэтому при нарушении режима хлорирования возможны аварии. Хлорирование фосфора до треххлористого фосфора проводят по реакции [c.115]

Галоидирование. Катализаторы, наиболее часто применяющиеся для хлорирования металлическое железо, окись меди, бром, сера, иод, галоиды железа, сурьмы, олова, мышьяка, фосфора, алюминия и меди растительный и животный уголь, активированный боксит и другие глины. Большинство этих катализаторов является носителями галоидов. Так, Fe, Sb и Р в галоидных соединениях способны существовать в двух валентных состояниях в присутствии свободного хлора они поочередно присоединяют и отдают хлор в активной форме. Аналогично иод, бром и сера образуют с хлором неустойчивые соединения. Катализаторы броми-рования подобны катализаторам хлорирования. Для иодирования наилучшим ускорителем служит фосфор. Для проведения процесса фторирования катализатор не требуется. В присутствии кислорода галоидирование замедляется. [c.329]

Каталитическое хлорирование применяют для газообразных и жидких алканов. Для хлорирования в жидкой фазе, используют хлориды иода, фосфора, серы, сурьмы, железа, олова [45]. Примесь алкенов играет роль гомогенных катализаторов. Хорошие результаты получают при хлорировании нефтяных фракций (175—275 °С) с низким содержанием аренов. Например, гомогенное каталитическое хлорирование керосиновой фракции проводилось в присутствии иода (массовое содержание 0,04%) при 60 °С в течение 6—7 ч. Гомогенное каталитическое хлорирование происходит в присутствии веществ, способных образовывать свободные радикалы, например тетраэтилсвинца. [c.201]

Для проведения реакции хлорирования ненасыщенный полимер растворяют в хлороформе. В процессе хлорирования можно применять полимеры и в виде латексов. В этом случае хлорирование ие вызывает разрушения эмульсии и латекс может быть сохранен таким путем для дальнейшего использования. Во время хлорирования рекомендуется поддерживать температуру в пределах 30- 40 , однако можно повышать температуру и до 100°. Интенсивность реакции хлорирования можно повысить посредством облучения реакционной смеси или введением в нее активаторов (сера, хлорокись фосфора и т. д.). Из водной эмульсии хлорированный каучук легко выделяется и отмывается от электролитов, тогда как в случае хлорирования в растворителе затрудняется очистка хлорированного полимера. Растворитель обычно отгоняют с водяным паром. [c.247]

Химическое инициирование реакции не всегда используется при хлорировании ароматических соединений, более всего из-за взрывоопасности названных инициаторов. Довольно часто в реакционную массу добавляют хлорид фосфора (III), ускоряющий хлорирование и уменьшающий образование побочных продуктов. Считают, что каталитическим действием в этом случае обладает хлорид фосфора (V), образующийся из хлорида фосфора (III) и хлора в реакционной массе. При нагревании он диссоциирует с образованием атомарного хлора по уравнению [c.232]

Для хлорирования в боковую цепь применяются аппараты как периодического, так и непрерывного действия, иногда снабженные ртутными лампами для инициирования реакции. Хлор подается через барботер в нижнюю часть аппарата. Хлорирование чаще всего ведут при температуре, близкой к температуре кипения реакционной смеси. При исчерпывающем хлорировании в реакционную смесь почти всегда добавляют хлорид фосфора (П1) или инициаторы, например 2,2 -азобисизобутиронитрил. [c.233]

Треххлористый фосфор можно получпть хлорированием фосфора [c.379]

При хлорировании обычно пользуются хлором из баллонов, где он содержится сжатым до 6,6 ат при 20°. (О получении и сушке хлора в лабораторных условиях см. стр. 165.) Хлор сушат концентрированной сер-, ной кислотой или пятиокисью фосфора. Бром можно сушить концентрированной серной кислотой, безводным бромистым кальцием и пятиокисью фосфора, однако неосушенныи бром часто действует лучше. [c.175]

Кроме кислот, в качестве катализаторов предложены хлористый цинк, пятиокись фосфора (80), хлористая ртуть, иод (81, 82), хлорное железо, хлористый алюминий, хлорированные углеводороды, каучук, керо- [c.215]

Трихлорид и пентахлорид фосфора получают в промышленности хлорированием белого фосфора. При малых масштабах производства используют также красный фосфор. Хлорирование может быть осуществлено периодически и непрерывно. Производительность современной установки достигает 500 кг/ч и более. Хлорокись фосфора получают главным образом окислением трихлорида фосфора кислородом или воздухом. Ограниченное применение находит способ, основанный на взаимодействии РСЬ с Р2О5 или РС1з и С1г С Р2О5. [c.302]

В литературе описан ряд аварий, происшедших при хлорировании фосфора и приведших к разрушениям аппаратов и выбросам в атмосферу реакционной массы. В поизводстве хлорофоса произошел взрыв в хлораторе, в котором образовалось значительное количество пятихлористого фосфора, так как прекратилась циркуляция реакционной массы раствора фосфора в треххлористом фосфоре. При возобновлении циркуляции реакционной массы, обогащенной фосфором, произошло бурное взаимодействие пятихлористого фосфора с фосфором, что привело к взрыву и разрушению хлоратора и другого оборудования. Для предотвращения подобных аварий необходимо строго следить за содержанием свободного фосфора в циркулирующем растворе. [c.354]

Ароматические углеводороды хлорируются в реакциях замещения либо в ядре, либо в боковой цепочке. Ядерпое замещение осуществляется в том случае, когда хлорирование выполняется в присутствии галогеноносителей, таких как железо, фосфор или йод. В боковой цепочке хлорированпе проходит под прямым солнечным светом и в отсутствии хлороносителя, причем атакуется главным образом а-углерод. Как хлорирующий агент может применяться хлористый сульфурил, и в этом случае наличие перекисей направляет замещение в боковую цепь [691], в то время как присутствие хлористого алюминия вызывает хлорирование в ядро [694]. [c.146]

Жидкофазпое хлорирование углеводородов проводится под давлением. При этом в качестве переносчиков хлора могут использоваться хлориды фосфора, сурьмы, железа, олова и некоторых других элементов. Для тех же целей годны тетраэтилсвинец, диазометан и другие соединения [135]. В качестве гетерогенных катализаторов используют кизельгур, пемзу, активированный уголь и окись алюминия. Указанные вещества применяют или в чистом виде или пропитывают солями различных металлов. Часто для указанных целей применяют соли меди. [c.119]

Есть группа промышленных ядов, которые действук)т преимущественно на печень, вызывая перерождение ее тканей и воспаление печени. Сюда относятся хлорированные углеводороды—четыреххлористый углерод, хлороформ, дихлорэтан, а также бромбензол, фосфор и др, П )и хронических отравлениях парами четыреххлористого углерода наблюдается похудение, малокровие, раздражение слизистых оболочек верхних дыхательных пу-тёй, изменений со Стороны печени. [c.92]

Различные кобальтовые и медные соли [365] сульфоуксусной и сульфопропионовой кислот, включая ряд комплексных соединений, содержащих пиридин, послужили объектом детального исследования. Вследствие различия в кислотности сульфо- и карбоксильной групп, можно предполагать, что кислые соли являются сульфокислыми, а не уксуснокислыми. Обычные соли сульфоуксусной кислоты получены различными исследователями при изучении ее синтеза и реакций. При взаимодействии пятихлористого фосфора С натриевой солью кислоты происходит одновременно хлорирование [366] и образование хлорангидрида. Из сухой серебряной соли и иодистого эти.ла получается [325а, 367] диэтиловый эфир кислоты, который разлагается при перегонке. Непосредственным действием спирта кислота превращается в моно-этиловый эфир НОзЗСНгСООСаН [322]. [c.166]

В качестве исходных веществ в произподстве присадок применяют алкйлфенолы, сульфокислоты, олефины, хлорированные парафины, нафталин, серный ангидрид, пятисернистый фосфор, углекислый газ, гидрат окиси бария, гидрат окиси кальция, органические кислоты, спирты и многие другие продукты, а в качестве растворителей — бензин, бензол, толуол, различные спирты, керосин, воду. Например, синтез беззольной моющей сукцинимидной присадки происходит в два этапа. [c.385]

Монохлор уксус пая кислота I H2 OOH. Получается хлорированием ледяной уксусной кислоты в присутствии фосфора или серы, широко применяется в промышленности, особенно для синтеза индиго (т. кип. 189 , т. пл. 61°). Легко растворима в воде, причем по кислотности значительно превосходит уксусную кислоту. Вообще, как правило, степень диссоциации карбоновых кислот повышается при введении атомов галоида и возрастает с увеличением их числа. Константы диссоциации уксусной, моно-хлоруксусной, дихлоруксусной и трихлоруксусной кислот равны соответственно [c.314]

Правильное представление о строении этого углеводорода было впервые высказано Эрленмейером старшим, а затем до казано Гребе. Последний при окислении дихлорнафтохи-н о н а, который может быть синтезирован из нафталина, получил фталевую кислоту и таким образом твердо установил наличие в нафталине одного бензольного ядра. При действии пятихлористого фосфора дихлорнафтохинон превращается в пентахлор н а ф т а л и н, окисление которого приводит к образованию 1етрахлорфта левой кислоты. Это второе расщепление показывает, что в молекуле дихлорнафтохинона имеется еще второе, хлорированное бензольное ядро и, следовательно, молекула нафталина состоит из двух кольцевых систем после расщепления любой из них [c.503]

Хлоруксусная кислота (хлорэтановая) I H2—СООН—твердое кристаллическое вещество, существующее в трех модификациях (а, р и v)- Получается при хлорировании уксусной кислоты в присутствии красного фосфора (реакция Гелля — Фольгарда — Зелинского) [c.150]

Хлорид фосфора (V) P I5 легко получается хлорированием фосфора, растворенного в сероуглероде. Можно исходить также из хлорида фосфора (П1). Его наливают в длинногорлую колбу (или цилиндр), в которую через пробку вводят трубку, подводящую хлор. Трубка должна оканчиваться над поверхностью хлорида фосфора (П1). Колбу (или цилиндр) охлаждают и пропускают струю хлора, высушенного оксидом фосфора (V) [c.207]

Во всех случаях целесообразно предварительно очищать исходные вещества. Фосфор, мышьяк и сурьму обычно очищают возгонкой в вакууме, сурьму, не содержащую мышьяка, — зонной плавкой. Коэффициент распределения мышьяка в сурьме близок к единице, поэтому предварительно для удаления мышьяка сурьму хлорированием переводят в Sb ls, а 5ЬС1з перегоняют из солянокислого раствора и восстанавливают карбонилом железа. После этого сурьму подвергают зонной перекристаллизации. [c.304]

Некоторые фосфорсодержащие материалы перерабатывают хлорированием газообразным хлором, при этом получают оксохлорид фосфора PO I3, содержащий примеси. [c.138]

Дальнейшее нагревание колбы излишне плавное течение процесса обеспечивается за счет теплоты реакции хлорирования. Когда почти вся реакционная сиесь станет жвдкой, ток хлора прекращают, колбу несколько охлаждают, добавляют еще 100—150 г фосфора и снова щ)оводят хлорирование. Процесс заканчивают, когда в колбе образуется 500—600 ил жцдкости. Для очистки ее перегоняют, собирая фракцшо с т. кип. 73—77 °С. [c.380]

Если пет готового P I3, то можно начать хлорирование сухого красного фосфора. В этом случае хлорирование следует вести медленно, пока в колбе пе образуется хотя бы 20—30 мл P I3. [c.380]

Гидролиз проводят водой при 95—100°С в присутствии катализатора— порошкообразного железа или бензоата железа. Затем гидролизат нейтрализуют известью и отгоняют бензальдегид с водяным паром. При получении альдегида по этому способу обычно в качестве побочного продукта образуется некоторое количество бензойной кислоты. Иногда для хлорирования боковой цепи в качестве катализатора применяют пятихлористый фосфор. Следы железа (даже заводская пыль) и сурьмы (из резиновых пробок и трубок) способствуют замещению в ядро, поэтому продажные препараты бензальдегида, полученные путем хлорирования, обычно содержат незначительное количество хлорбенз-альдегида. Присутствие последнего в бензальдегиде, используемом в парфюмерной промышленности, очень нежелательно, поэтому установлена даже премия за разработку процесса, по которому можно было бы получать бензальдегид, не содержащий примеси хлорпроиз-аодного. [c.369]

При жидкофазном гомогенном каталитическом хлорировании к жидким или растворенным в СС1 парафинам добавляют хлориды иода, фосфора, серы, сурьмы, железа, олова (патентную литературу см. [327Ь) или вещества, инициирующие радв> калы, например тетра этил свинец [328]. Олефжны, которые могут присутствовать в парафинах в виде примесей, таиже оказывают каталитическое действие [329, 330]. [c.133]

Б систематической работе Гриля с сотр. [532] исследовано хлорирование J кислот со средней длиной цепи в присутствии катализатор on, оказывающих поляризующее действие или промежуточно образующих хлор ангидриды (иод, сера, фосфор, SOGU, РС1в) лучше всего действует смесь иода и РСИЙ. Хлорирование ведут, применяя эквимолекулярные количества хлора и кислоты, скорость подачи хлора 25—50 л( л при температуре — для масляной кислоты -100—160° С, а для н-капроновой и высших кислот — не выше 100—120° С. Поскольку при хлорировании высших жирных кислот поитлшается вероятность протекания побочных реакций, необходимо поддерживать возможно более высокую концентрацию образующегося на промежуточной стадии [c.161]

При применении к нерааветв ленным гомологам хорошо изученного способа хлорирования уксусной кислоттл хлором в присутствии красного фосфора на солнечном свету (синтез молох лор уксусной кислоты см. [535]) получается смесь хлорзама-щенных [536]. В разветвленных кислотах гладко замещается лишь третичный сс-атом [c.162]

Хлоруксусную кислоту получают путем хлориров ания уксусной кислоты на свету или в присутствии таких катализаторов, как сера , красный фосфор и иoд или хлористый ацетил . Хлорирование уксусной кислоты можно также проводить при помощи хлористого сульфурила . В лабораторных и промышленных условиях хлоруксусную кислоту можно получать гидролизом трихлорэтилена в присутствии серной кислоты . [c.182]

Хлористый бензил получают путем хлорметилирования бензола параформальдегидом или формалином , хлорметиловым или дихлор-метиловьш эфиром в присутствии хлористого водорода , путем хлорирования толуола хлористым сульфурилом , из бензилового спирта действием хлористого водорода , треххлористого фосфора или хлористого тионила . [c.186]

Пятихлористый фосфор, используемый обычно для замены гидроксильной группы в кислотах и спиртах, а также кислорода в альдегидах и кетонах, иногда применяется как агент прямого хлорирования, поскольку он диссоциирует на треххлористый фосфор и хлор РС1з —> [c.156]

Тем не менее 2- и 4-галогензамещенные пиридины лучше всего получать из соответствующих окси- или аминосоединений (разд. А.9). При высокой температуре исчерпывающее хлорирование пиридина хлором или пятихлористым фосфором дает пентахлорпиридин, который с безводным фтористым калием образует пентафторпиридин [631. Пентахлорпиридин имеется в продаже. Хлорирование а-пи- [c.456]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология