Рутений, осаждение

Сходное понижение каталитической активности при увеличении дисперсности металла на поверхности нанесенного катализатора Ни/ЗЮа наблюдалось [234] для )еакций гидрогенолиза и дегидрирования циклогексана. Резкое понижение каталитической активности рутения в случае реакции гидрогенолиза объясняли особенно большой чувствительностью этой реакции к структуре поверхности катализатора, а также отрицательным влиянием высокой дисперсности металла на образование поверхностных комплексов, ответственных за эту реакцию. Кроме того, высказывается мнение, что очень высокая степень дисперсности металла, осажденного на носителе, может оказаться неблагоприятной для обоих типов реакций, особенно для гидрогенолиза, из-за диффузионного торможения исходными углеводородами (бензол или циклогексан), а также продуктами их преврашений. [c.164]

Гидрирование окиси углерода с образованием спиртов и углеводородов выше Gj представляет собой относительно медленную каталитическую реакцию. Андерсон [27с] рассчитал, что молекула окиси углерода живет на поверхности кобальтового катализатора около 5 мин., прежде чем она прореагирует. Все активные катализаторы синтеза содерн ат железо, иикель, кобальт или рутений в качестве основного гидрирующего компонента. Эти четыре металла в условиях синтеза медленно, но с измеримой скоростью образуют карбонилы металлов, что, по-видимому, имеет определенное значение. Оптимальная температура синтеза для никеля и кобальта находится в пределах 170—205°, для железа 200—325° и для рутения 160—225°. Допустимое максимальное давление для синтеза на никелевых катализаторах составляет примерно 1 ат, на кобальтовых — около 20 ат. При более высоком давлении активность этих катализаторов резко падает (по мере повышения давления). Железные катализаторы, приготовляемые плавлением магнетита, проявляют активность под давлением 20—100 ат i, в то время как осажденные железные катализаторы выше 20 ат ослабевают I27d]. Рутениевые катализаторы относительно неактивны при давлении ниже 100 ат, но их активность быстро растет по мере его повышения до 300 ат [27е]. При оптимальных давлениях (О—1 ат для Ni 1—20 ат для Go, 1—20 ат для осажденных Fe-катализаторов, 20—100 ат для плавленых Fe-катализаторов и 100—300 ат для Ьи) коэффициент давления (показатель п в уравнении скорость = коистат та х давление") составляет около 0—0,5 для Ni и Go и близок к единице для Fe и Ru. [c.521]

Сначала в присутствии 9iV раствора НВг отгоняют мышьяк, германий и селен затем добавляют азотную и хлорную кислоты и отгоняют осмий и рутений кипятят с муравьиной кислотой для осаждения ртути, золота и платиновых металлов в элементарном состоянии. К фильтрату добавляют 2/V раствор НВг ( е содержащий свободного брома), фильтруют, промывают IN раствором НВг (табл. 8). [c.59]

Первичной операцией процесса разделения продуктов деления в упомянутой выше схеме 1101 является операция концентрирования радиоэлементов на осадке оксалата кальция. С последним соосаждаются редкоземельные элементы и стронций, а в растворе остаются цирконий, ниобий и рутений. Осаждение оксалата кальция производится при pH = 3—5, причем вначале берется избыток осадителя, отвечающий 0,2 А, затем, после настаивания осадка в течение нескольких часов, концентрация избытка щавелевокислой соли доводится до 0,5—0,6 Л . На первом этапе оса- [c.23]

Двуокись рутения легко получают из раствора рутената калия осаждением метанолом. Метод восстановления, который имеет решаю- [c.131]

Железо, кобальт, никель, рутений, родий,, палладий, осмий, иридий, и/или платина, осажденные на кизельгуре или асбесте нейтральные масла могут быть гидрогенизованы над натрием [c.299]

Технология приготовления OPA не освещена в литературе. Есть указания о получении OPA термохимическим способом нанесением на титановый анод смеси солей рутения и титана или других добавок с последующей термообработкой для получения активного слоя, содержащего окислы рутения [123]. Предложен также способ изготовления таких анодов осаждением слоя металла платиновой группы или. сплав а этих металлов с последующим окислением этого слоя в различных условиях. [c.81]

Для осаждения рутения применяют 1 М раствор ман- нита. [c.172]

Рутений(1П) образует со многими -дикетонами прочные летучие хелаты. В частности, пригодны для использования в газовой хроматографии комплексы рутения с ТФА [24, 192, 251 [ п с ГФА [235]. Гексафторацетилацетонат рутения(Ш) удавалось определять с помощью ЭЗД в нанограммовых количествах [235 [. Прескот и Рисби [251 [ разработали хромато-масс-спектрометри-ческий метод определения рутения, осажденного в виде пылевых частиц на фторопластовых фильтрах. Метод предназначен для анализа выхлопных газов автомобилей, снабженных устройством для каталитического дожигания продуктов сгорания топлива. [c.108]

Адсорбция органических веществ па рутении протекает значительно хуже, чем на других металлах платиновой группы. По способности этих металлов к адсорбции органических веществ они располагаются в ряд > 1г > КЬ > Р(1 > Ки [46]. Изучалось перенапряжение выделения водорода на металлическом рутениевом катоде [48—50]. На гальванически осажденном рутении при плотпости тока в интервале от 300 до 1000 А/м установлена линейная Тафелевская зависимость [50] [c.190]

Таким образом, необходимым условием для выделения всего рутения в виде нелетучих соединений является снижение температуры зоны сожжения до 600—700 °С. Это оказалось возможным благодаря обнаружению каталитического действия рутения на окисление органических соединений [168, 169]. В обычной установке для определения углерода и водорода окисление органических соединений газообразным кислородом на поверхности рутенированного кварца можно проводить при 600—650 °С вместо 900 °С. При этом достаточно присутствия в зоне разложения 1,—1,5 мг рутения, осажденного на кварце, для получения удовлетворительных результатов определения углерода и водорода. При сожжении рутенийорганических соединений окисление катализирует металлический рутений, выделяющийся в смеси с оксидом рутения(IV). Состав остатка подтвержден данными рентгенофазового анализа и результатами определения С, Н и Ки в чистых рутенийорганических соединениях. Остаток после сожжения необходимо восстановить водородом, так как соотношение КиОг Ки в нем непостоянно. Стандартное отклонение для углерода, водорода и рутения равно соответственно 0,13%, 0,08 и 0,27% при п = 20. Возможно одновременное определение углерода, водорода, рутения, галогена и ртути. [c.100]

Рис. 2. Электронномикроскопическая картина электролитически осажденного рутения, не подвергавшегося термической обработке о—Х31 ООО б— ХЮ ООО, с наложением линии проекции виг — частицы рутениевого порошка, выродившиеся в

Рис. 3. Электронномикроскопическая картина электролитически осажденного рутения, прогретого в вакууме при 800° а — участок № 4, X 300 б — № 7, X 300 в — № 8, X ЮОО г — № 9, X ЮОО.

Разработаны также электролиты для осаждення сплавов ннкстя с молибденом, ниобием и металлами платиновой группы (платиной, палладием, родием, рутением, осмием) [6, 11, 12, 43] [c.184]

В элeктpo Jитe остаются иридий, родий и рутений, разделение которых осуществляют осаждением каждого из них специфическими реактивами. [c.258]

На рис. 2-23 приведены поляризационные кривые для анодов, где в качестве активно работающей поверхности использовали гальванически осажденный слой платины (ПТА), слой РЬО , осажденный из азотнокислого раствора и слой MnOj, нанесенные на титан электрохимическим и термохимическим способами, слой магцетита, полученный при окислении железа, а также смесь окислов рутения с окислами других металлов на титановой основе. Кривые сняты в растворах Na l при 80 °С и в интервале плотностей тока от 500 до 40 ООО A/M [174, 175]. [c.79]

Активный слой, нанесенный тем или другим способом на титановую основу электрода, может состоять из металлов платиновой группы или их сплавов, а также из окислов металлов, стойких в условиях анодной поляризации и обладающих достаточной электронной электропроводностью. Из большого числа предлои енных вариантов лучше всего разработаны и используются в промышленности электроды с активным слоем из платины или металлов платиновой группы, РЬО,, осажденной электролитически из азотнокислого электролита [301, МпОп, наносимой термическим методом [31 — 35]. и смеси окислов на основе двуокиси рутения и титана [36—39]. [c.18]

Первоначально из 1 AI НС1 осаждают иодид паладия. Затем из фильтрата осаждают иодид родия (осаждение из 6,5 М НС1). Осадок дважды обрабатывают 72%-ной H IO4 при нагревании для разрушения иодида и отгонки рутения. Затем родий сорбируют из разбавленного раствора H IO4 на катионите дауэкс-50X2 и вымывают горячей 3 ЬЛ НС1. Элюат слегка подкисляют осаждают двойной нитрит калия и родия. Осадок растворяют в царской водке и переосаждают нитрит, который является весовой формой после высушивания при 110° С. [c.419]

Красновато-коричневый осадок Сз2[МоОВг5] после осаждения обрабатывают водой в фильтрат добавляют последовательно бромид (или хлорид) железа и едкий натр. Выделившийся осадок гидроокиси железа, содержащий рутений, молибден и, частично, [c.331]

Осаждение металла из резинатов применяют при квазимолеку-лярной гомогенизации композиции, состоящей из высокодисперсных частиц порошка фритты и металла, осуществляемой путем осаждения металлов золота, палладия, рутения, платины и т. д. на частици порошка фритты [38]. Происходит дозированное закрепление металла в высокодисперсном состоянии на каждой частице фритты. [c.79]

Цинк виачале окрашивает раствор хларида в лазуре воси-кий цвет, но постепенно раствор обесцвечтается и выпадает М еталлический рутений. Взбалтывание раствора рутения с золотом или ртутью яе приводит к осаждению металлического рутения (отличие от золота, платины и палладия). [c.577]

Выделение рутения. При переработке выдержанных растворов, содержащих продукты деления, в растворе после отделения осадка оксалата кальция из радиоизотопов содержится в основном только Ни. Для его концентрирования в растворе производят осаждение сульфидов меди или иицеля, на которых выделяется 80% рутения. [c.27]

При аподной поляризации в растворах соляной кислоты нри малых значениях потенциала происходит анодное растворение рутения с выходом по току, близкшЕ к 100%. На рис. VI-1 приведены [.52] зависимости выхода по току па растворении гальванически осажденного рутения от потенциала (н. к, э.) в 4 н. НС1 при 50 С, полученные при гальваностати-ческих и потеппиостатических опытах. При потенциалах ниже 0,92 В наблюдается количественное растворение рутения с образованием солей Ru (III). При потенциалах выше 0,95 В выход по току на растворении резко падает, а Б растворе обнаруживают Ru (IV). Аналогичная зависимость выхода по току была получена при исследовании коррозии рутения радиохимическим методом. [c.192]

Гальваническое осаждение рутения на титан может быть проведено из сернокислого, нитрозилхлоридного и сульфамидного электролитов [65]. Осаждение рутения происходит с низким выходом ио току. Параллельно с нанесением рутения на титан протекает также восстановление в растворе электролита четырехвалентного рутения в трехвалентный. [c.196]

Другая схема разделения и выделения осколков деления основана на последовательном осаждении сначала гидроокиси рутения (на гидроокиси железа), а затем карбонатов стронция и редкоземельных элементов [30]. Цезий, остающийся в растворе после отделения рутения, стронция и редкоземельных элементов, сооса-ждается с алюмо-аммонийными квасцами, от которых отделяется дробной кристаллизацией и окончательно выделяется в виде хло-роплатината. Очистка рутения осуществляется дистилляцией его в форме Ки04. Отделение стронция от редкоземельных элементов достигается осаждением его в виде нитрата из концентрированной азотной кислоты. Церий отделяется от прометия методом ионного обмена. [c.35]

Второй комплекс представляет собой соединение из класса двухядерных с Н-связью. Далее полученный комплекс растворяют в горячей воде, корректируют pH до необходимого значения введением НС1, Н2804 или сульфаминовой кислоты и раствор фильтруют. Во время электролиза раствор (pH) корректируют введением разбавленного аммиака (1 1). Образование N03 подавляют введением сульфамата аммония. Сульфамат добавляют в количестве 1—2 г на 1 г осажденного рутения. [c.263]

Рутений может быть осажден также из солянокислых растворов нли из электролита с нитрозохло-рндом рутения и серной кислотой [c.948]

Аммониевый нитрозопентахлорид рутения получают так же, как и калиевую соль (синтез см. стр. 317), только вместо хлорида калия для осаждения берут избыток хлорида аммония в виде насыщенного раствора. Смесь растворов выпаривают на водяной бане до начала кристаллизации. Выделившиеся по охлаждении кристаллы отсасывают и промывают холодной водой, затем спиртом и эфиром. [c.318]

В средах, содержащих минеральные кислоты, восстановление рутения до металлического состояния происходит без особых трудностей. Грисс [151] использовал этот процесс для определения рутения в 0,3 М растворах НС1 и H2SO4 по осаждению на платиновых катодах при потенциале —0,35 в относительно н. в. э. [c.64]

Визуальный просмотр увеличенных изображений рутениевых образцов показал, что основной формой роста частиц электролитически осажденного рутения являются дендриты с углом между ветвями ден-дритов приблизительно в 30° (рис. 2, в). [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология