Отвердители свободные кислоты

Иногда в качестве отвердителей вместо свободных кислот используют соединения, которые разлагаются только в соответствующих условиях переработки с выделением кислот, — так называемые латентные кислотные катализаторы (отвердители). Эти катализаторы при повышенной температуре или в присутствии некоторых соединений (например, воды, формальдегида, кислорода) разлагаются с выделением свободных кислот, которые катализируют реакцию отверждения. Разложение латентных катализаторов может протекать различным образом и в разных условиях, в зависимости от их строения. Эти катализаторы подразделяются на три группы. [c.101]

Полисульфиды могут использоваться с. ангидридными отвердителями в эпоксидных системах на основе глицидилового эфира, но отверждение требуется проводить прп повышенных температурах, а свободная кислота может вызвать последующее расщепление цепи в полисульфиде. Основное преимущество применения коммерческих полисульфидов состоит в том, что контролируемые степени гибкости могут быть получены при отверждении при комнатной или лишь слегка повышенной температуре. [c.223]

В качестве отвердителей, образующих поперечные связи между цепями молекул полиэфира по месту расположения свободных гидроксильных групп, применяют мономер или полимеры бутил-титаната, алкоголяты алюминия, эфиры кремневой кислоты, диизоцианаты. Так, например, в лаках для проводов с успехом применяют блокированные диизоцианаты —фенилуретаны. В случае необходимости в лаки помимо отвердителей вводят ускорители — нафтенаты или другие соли кобальта, цинка, марганца. При сохранении в отвержденном покрытии свободных гидроксильных групп резко ухудшаются его диэлектрические свойства. [c.51]

Кроме того, в качестве отвердителей применяют координационные комплексы аминов с цинковыми и кадмиевыми солями галоидоводородных кислот, которые стабильны в растворах эпоксидных смол при температуре до 40 "С. Во время горячей сушки покрытия (60—200 °С) они разлагаются, и свободный амин быстро сшивает молекулы эпоксидной смолы - [c.136]

Эпоксидные смолы могут быть модифицированы фенольно-альдегидными, кремнийорганическими и другими полимерами, а также свободными жирными кислотами растительных масел. В последнем случае образуются более эластичные полимеры, а при введении достаточного количества свободных жирных кислот — хорошо растворимые в маслах. В таком маслорастворимом виде эпоксидные смолы могут применяться для изготовления типографских и офсетных красок. Они способны отверждаться на воздухе подобно алкидным слюлам и не требуют добавок специальных отвердителей. [c.48]

Эпоксидные полимеры после их сплавления со свободными жирными кислотами становятся маслорастворимыми и пригодными для использования в качестве связующих веществ печатных красок без каких-либо отвердителей. Наилучшие результаты в отношении скорости затвердевания (пленкообразования) получаются при сплавлении эпоксидов со свободными жирными кислотами льняного и тунгового масел. [c.133]

Следует отметить, что при использовании минеральных кислот фенольные пенопласты, получаемые с помощью кислых отвердителей, обладают большой коррозионной активностью по отношению к металлам, особенно при повышенных температурах и в средах с высокой относительной влажностью. Получение нейтральных фенолоформальдегидных пенопластов, свободных от коррозионноактивных кислот, вводимых с отверждающим агентом, до сих пор, несмотря на многочисленные усилия в этом направлении и практическую важность решения этой задачи, является проблемой весьма актуальной и не нашедшей окончательного решения. [c.145]

Эти катализаторы можно применять для отверждения как при. комнатной, так и при повышенной температуре. Их используют главным, образом для отверждения клеев и водных растворов карбамидных смол. Для увеличения жизнеспособности смеси клея с отвердителем часто применяют буферные вещества, связывающие выделенную кислоту, в частности, фосфат кальция, или вещества, которые, связывая свободный формальдегид, замедляют разложение аммониевой соли, например аммиак или карбамид. [c.102]

Наиболее часто применяемыми отвердителями являются аммониевые соли сильных кислот, в особенности хлорид аммония, реже— фосфат аммония. Свободный формальдегид медленно связывает аммиак, при этом выделяется кислота. Поскольку сам хлорид аммония действует очень быстро (рис. V. 5), чтобы замедлить выделение кислоты, увеличить жизнеспособность смеси и не допустить снижения pH клея ниже 3, в отвердитель вводят буфер, например фосфат кальция Саз(Р04)2 (2—5%) уротропин и др. [c.122]

Содержание свободного амина определяют следующим образом. Навеску отвердителя 30—45 г, взвешенную с точностью до 0,01 г, растворяют в двукратном количестве толуола (ГОСТ 9880—76, ГОСТ 5789—78). Полученный раствор количественно переносят в делительную воронку и добавляют 30 мл 15%-ного раствора хлорида натрия (ГОСТ 4233—77). Свободный амин экстрагируют, избегая сильного взбалтывания, так как это может привести к образованию эмульсии. После отстаивания водную вытяжку сливают в коническую колбу и экстрагирование свободного амина повторяют еще дважды. Водную вытяжку оттитровывают 0,5 н. раствором соляной кислоты в присутствии индикатора бромкрезолового зеленого до появления желтого окрашивания. [c.162]

Определение содержания свободного амина. Навеску отвердителя 30—45 г, взвешенного с точностью до 0,01 г, растворяют в толуоле (ГОСТ 5789—69) в соотношении 1 2. Полученный раствор количественно переносят в делительную воронку (ГОСТ 1770 74) И осторожно добавляют 30 мл 15%-ного раствора хлористого натрия (ГОСТ 4233—66)—можно подогретого до температуры 40—60°С. Во избежание образования эмульсии избегают сильного взбалтывания раствора. После отстаивания раствора водную вытяжку сливают в коническую колбу и экстрагирование свободного амина повторяют еще два раза. После чего полученную водную вытяжку титруют 0,5 н. раствором соляной кислоты в присутствии индикатора бромкрезолового зеленого до окрашивания раствора в желтый цвет. [c.253]

Амиды жирных кислот, получаемые обычно из жирных кислот я первичных алифатических полиами-нов, используются в качестве отвердителей при комнатной температуре. Эти компаунды содержат свободные первичные и вторичные реакционноспособные аминные группы. С увеличением степени амидирования реакционная способность уменьшается, а ударная вязкость и гибкость результирующей отвержденной эпоксидной смолы возрастают. Более высоко модифицированные материалы не вызывают раздражения кожи. [c.118]

Эластичность отвержденных эпоксидных смол зависит от длины цепей применяемых карбоновых кислот. Она увеличивается с повышением молекулярного веса органической кислоты. Для изготовления эластичных материалов можно применять высокомолекулярные полиэфиры, получаемые из фталевой кислоты и глицерина и содержащие свободные карбоксильные группы. Изменением состава применяемых сложных эфиров можно в широких пределах варьировать свойства синтезируемых материалов. Наиболее целесообразно применять полиэфиры линейной структуры, получаемые из двухосновных кислот и двухатомных спиртов. При применении полиакриловой кислоты в качестве отвердителя образуются очень плотные сетчатые структуры. [c.671]

Для отверждения смол с малым содержанием свободного формальдегида (менее 0,5 %) рекомендуется применять отвердители прямого действия, а не латентные. Они должны обеспечивать быстрое отверждение при повышенной температуре и достаточную жизнеспособность клея. Это затрудняет использование в качестве Отвердителей сильных кислот. Более эффективно применение солей аммония и в ряде случаев различных алюмохромфосфатов [5], которые являются более мягкими отвердителями, чем неорганические кислоты. Кроме того, фосфаты менее коррозионноактивны, чем хлорид аммония и неорганические кислоты. [c.38]

Третью группу латентных катализаторов составляют нейтральные соединения, разлагающиеся под действием воды с выделением свободной кислоты. Каталитическое действие таких отвердителей зависит от скорости их гидролиза. При комнатной температуре эти соединения используются исключительно как добавка к 2пСЬ дяя сухого, так называемого самоотверждающегося карбамидо-формальдегидного клея . Обычно их применяют для отверждения при повышенной температуре. [c.102]

Большое влияние на свойства карбамидных пресс-материалов оказывает содержание в целлюлозе минеральных солей (например, НаНСОз, СаСОз, N32803), нейтрализующих кислотный отвердитель, или свободных кислот или кислотных групп, изменяющих pH смолы. Использование целлюлозы, в которой содержание щелочных веществ в 1 кг сухого вещества превышает 0,07—0,10 г-экв, затрудняет получение материалов с хорошей прессуемостью. Црес- I суемость карбамидных смол часто улучшается после добавки незначительного количества отбеленной древесной муки . Это [c.151]

Примечания 1. 85%-ной ортофосфсфной (ГОСТ 6552—80 ) или 4 масс, ч, 70%-ной термической ортофосфорной кислоты (ГОСТ 10678-76 ). 2. Для более полного преобразования ржавчины и уменьшения содержания свободной кислоты рекомендуется наносить лакокрасочный материал через 5-6 сут. 3. Допускается изготовление на объекте по Инструкции ГИСИ. 4. 70%-ной термической ортофосфорной. 5. Допускается применение ПЭПА или отвердителя. Че 3 при соответствующем пересчете. 6. При нанесении х,юр 1ин нловых эмалей и лаков продолжительность сушки не должна превышать 6—10 ч. 7. Водный раствор К)Г е(СЫ) с концентрацией 0,2 г л. 8. Величина pH определяется с помощью индикаторной бумаги. Избыток кислоты удаляют промывкой водой. [c.159]

Для этих же целей изготовляют клеи МФСМ и М-70, в которых от-аердителем служит хлористый аммоний. Отвердитель (катализатор) может способствовать снижению температуры отверждения клеЯ, в результате чего получается клей холодного отверждения. Холодному отверждению клея способствуют добавки хлористого аммония, трихлор-уксусной кислоты, нефтяных сульфокислот. В водных растворах соль реагирует со свободным формальдегидом, освобождая соответствующую сильную кислоту. Это приводит к снижению pH клея и ускоряет отверждение. В качестве примера можно привести следующую наиболее достоверную реакцию [c.55]

Отверждение карбамидоформальдегидных олигомеров в отличие от фенолоформальдегидных, способных отверждаться при нагревании без катализаторов, осуществляется в присутствии отвердителей (катализаторов) при комнатной температуре или при нагревании и только в том случае, если они содержат свободные гидроксиметильные группы. В качестве катализаторов отверждения используют органические (щавелевую, молочную) или неорганические (серную, фосфорную) кислоты, а также различные вещества кислотного характера или вьщеляющие кислоту в растворе клея. Наиболее часто в качестве катализаторов отверждения применяют аммониевые соли сильных кислот МН4С1, (МН4)зР04, (N№1)2804. В сухих (порошкообразных) клеях применяют отвердители типа хлорида цинка (2пСЬ). Полимеры, отвержденные при низкой температуре, даже в присутствии больших количеств катализатора имеют низкую водостойкость. Наилучшая водостойкость полимеров достигается после отверждения при [c.72]

Отт1 описывает соединения, полученные взаимодействием продуктов для эпоксидных смол, содержащих не менее двух эпоксидных групп на 1 моль, с многоатомными карбоновыми кислотами и дициандиамидом. Эти соединения в смеси с растворами этерифицированных продуктов конденсации мочевины или мела.мина с формальдегидом или в смеси с продуктами конденсации дициан-.диамида или фенола с формальдегидом применяются для производства лаков. Сначала в присутствии дициандиамида подвергают реакции смолообразное полиэпоксидное соединение с двухосновной кислотой, у которой карбоксильные группы отделены одна от другой по крайней мере двумя атомами углерода. При этом компоненты следует брать в таком количестве, чтобы после завершения конденсации еще оставались свободные эпоксидные группы. Подобные продукты реакции, которые уже сами по себе могут быть использованы в качестве лаковых с.мол, растворяют в выхококи-пящих растворителях и при нагревании подвергают дальнейшей конденсации с этерифицированными аминосмолами до получения прозрачного гомогенного раствора. Если этот раствор нанести слоем на любую грунтовку, то после нагревания образуется лаковая пленка хорошего качества. Композиции такого типа не требуют добавки отвердителя. [c.502]

Уже с момента появления эпоксидных слюл для их отверждения применялись амины и амиды. Затем была установлена высокая эффективность полиаминов и, естественно, возник вопрос о возможности использования в качестве отвердителей также и полиамидов. Заслугой Ренфру и Виткофа- является то, что, получив продукты поликонденсации поликарбоновых кислот и полиаминов, имевшие значение в других областях, они испытали их действие на продукты для эпоксидных смол. Так как для совмещения с эпоксидными соединениями наиболее пригодны компоненты с высоким молекулярным весом, то для синтеза полиамидов, совмещающихся с эпоксиднь ми соединениями, лучше всего вести конденсацию полиаминов с высокомолекулярными многоосновными кислотами, которые получают - = из предельных одноосновных высших жирных кислот путем диеновых синтезов по Дильсу— Альдеру и полимеризации. Из полиаминов можно применять этилендиалшн и диэтилентриамин. При этом получают полиамиды с люлекулярным весом 1000—10 ООО. Соответствующим подбором количественных соотношений между поликислотой и полиамином получают полиамиды, имеющие свободные карбоксильные группы или аминогруппы. При эквимолекулярных количествах образуются продукты, содержащие как амино-, так и карбоксильные [c.563]

Эпоксидные смолы представляют собой олигомеры, содержащие свободные концевые эпокси-группы, которые при взаимодействии с некоторыми веществами (отвердителями) и между собой образуют полимеры сетчатого строения. В качестве отвердителей применяются гексаметилендиамин, этиленполиамип, меламин, смолы, фталевый ангидрид, кислоты и др. Эпоксидные смолы допускают высокую степень наполнения (50%) их различными наполнителями (кварцем, стеклом, тальком, асбестом, графитом и др.). Присутствие наполнителей способствует увеличению твердости и теплостойкости, снижению усадки и стоимости пластмассы, при использовании же армирующих наполнителей в виде волокна и тканей можно получать высокопрочные материалы. [c.373]

Пеноматериалы высокой эластичности получаются на основе глицидилового эфира и полиалкиленгликолиевого эфира, имеющего свободные гидроксильные группы. В качестве отвердителя такой композиции применяются ангидриды многоосновных карбоновых кислот [119]. [c.235]

Кислоты средней силы применяются, например, при производстве пористых материалов или ионообменников, а также клеев, предназначенных для нанесения на обе склеиваемые поверхности. Для отверждения при повышенной температуре используются малолетучие органические и неорганические кислоты, например фосфорная, бензойная, щавелевая и другие, в количествах, меньших, чем при холодном отверждении, что увеличивает жизнеспособность смолы с отвердителем. В качестве примера можно назвать смолы, применяемые для производства литейных стержней, быстро отверждающиеся карбамидные клеи с небольшим содержанием свободного формальдегида и т. д. Галогенводородные кислоты (H I, НВг) действуют чрезвычайно сильно, и жизнеспособность подкисленных ими водных растворов смол очень мала. Уменьшение количества такого катализатора для достижения необходимой жизнеспособности смолы слишком замедляет отверждение. Отношение жизнеспособности водного раствора смолы, содержащего галогенводородную кислоту, к продолжительности ее отверждения в твердом состоянии в этом случае значительно менее благоприятно, чем при использовании слабых кислот, например фосфорной. Причиной этого, вероятнее всего, является постепенное исчезновение и так уже незначительных количеств свободного галогенво-дорода в результате катализированной им реакции расщепления находящихся в смоле остатков карбамида с образвеанием аминов [c.100]

Соотношение аммониевой соли и свободного формальдегида должно быть эквимолярным. Поэтому эти катализаторы используются прежде всего в смолах с достаточным содержанием свободного формальдегида. Их вообще нельзя применять в безводных растворах, так как они слабо растворимы в органических растворителях. Кроме аммониевых солей применяют также соли аминов, аминоспиртов, гуанидина с сильными кислотами -Эти соли взаимодействуют с формальдегидом, образуя соединения с меньшей основностью. Применяют их только в особых случаях, когда к отвердителю предъявляются специальные требования например, полная нейтральность (в пресс-материале), малая летучесть паров его компонентрв и т. д. [c.101]