спектроскопическое восстановлением

Два цитохрома ведут себя особым образом и представлены табл. 10-6 дважды. Потенциал цитохрома Ьт в средней точке меняется от —0,030 В в отсутствие АТР до +0,245 В при высоких концентрациях АТР. С другой стороны, значение Е° для цитохрома Сз =+0,385 В снижается в присутствии АТР до 0,155 В. Этот сдвиг потенциала дает основание думать, что с синтезом АТР сопряжено окнс- ление высокоэнергетической восстановленной формы цитохрома OtJ В присутствии высоких концентраций АТР образование этого проме-i Жуточного соединения путем восстановления оказывается более труд- ным (разд. Д, 9,а). Противоположное по направлению изменение для цитохрома Ьт свидетельствует о том, что высокоэнергетической этом случае является окисленная форма [уравнение (10-11)]. Правомерность таких выводов зависит от точности и достоверности, с какова спектроскопические методы позволяют измерять отношение [окисл.]/[восстан.]. На основании этих результатов делали даже вывод о том, что цитохромы Ьт и аа непосредственно участвуют в процессе окислительного фосфорилирования [72—75]. Однако с этим далеко не все согласны [77]. [c.409]

Спектроскопические методы, в частности ЭПР, ЯМР и флуоресцентный все чаще применяются для изучения липид-белковых взаимодействии в мембранах. Внутренние мембранные белки могут быть экстрагированы из мембраны с помощью органических растворителей или (лучше) детергентов и очищены. Неоднократно было успешно продемонстрировано, что для восстановления биологической функции белка его необходимо ввести в мембрану определенного липидного состава. [c.124]

В медицинской практике часто проводят анализ кровяных пигментов, который основан на исследовании спектроскопических свойств гема гемоглобина, точнее продуктов его окисления (хлорида гемина и гематина, образующихся соответственно при обработке гемоглобина уксусной кислотой в присутствии хлорида натрия или разведенными растворами щелочей). При восстановлении гематина сульфитом аммония в присутствии глобина образуется производное гемоглобина—гемохромоген, в котором денатурированный глобин соединен с гемом. Полученный комплекс имеет характерный спектр поглощения. Этот метод широко применяется в судеб-но-медицинской практике при исследовании кровяных пятен. [c.84]

Химические свойства флавоноидов уже давно интенсивно исследовались методами классической органической химии. С их помощью было разработано несколько главных путей синтеза флавоноидов. Флавоноиды обычно вступают в реакции, характерные для их замещающих групп, например гидроксильных. Связующий Сз-фрагмент гетероциклического кольца может подвергаться восстановлению или окислению при этом возможны ограниченные превращения флавоноидов одного класса в флавоноиды другого. Щелочное расщепление, часто требующее жестких условий, приводит к разрыву флавоноид ной молекулы на два фрагмента, содержащие бензольные кольца. Эта реакция может оказаться полезной для установления распределения заместителей в кольце, правда, подобную информацию сейчас обычно получают спектроскопическими методами (УФ- и ЯМР-спектроскопией, масс-спектрометрией). [c.130]

По полярографическим данным восстановление ионов РЗЭ бывает двух типов. Ионы первой группы, которую составляет преобладающее большинство лантаноидов, восстанавливаются непосредственно до металлического состояния через трехэлектронную реакцию [890, 905, 1011, 877, 851]. Вторая группа характеризуется двухступенчатым восстановлением МеЗ+- -е Ме2+ и Me2+-j-2e- ->-Ме, где Ме + — ионы самария, европия, иттербия [749, 1269, 750, 906, 989, 936, 890, 898, 1144, 1090, 265, 361]. В этаноловых растворах Рг + полярографически и спектроскопически обнаружено трехступенчатое восстановление (РгЗ+->-Рг2+ Рг++Рг) до металлического состояния [747]. Наблюдаемое явление объясняется образованием ионных ассоциатов Рг и анионов фона (перхлораты, хлориды, бромиды), которые восстанавливаются более легко, чем сольватированный ион Рг . [c.90]

Как упомянуто выше, Керри и Рост нашли, что введение кроликам внутрь 1,5 г перхлората натрия вызывает судороги и смерть в течение 3 ч. Каган " также изучал токсичность перхлората натрия на кроликах и рыбах. Внутривенное вливание кроликам 89 мг/кг веса (0,5 мл 50%-ного раствора) не оказало на них влияния, но введение 370 мг/кг веса (2 мл бО -о-ного раствора) вызвало прострацию и через 10—15 мин общий паралич задних конечностей. Прн спектроскопическом исследовании крови не обнаружили метгемоглобина, что указывает на отсутствие восстановления перхлората до хлората (по сравнению с действием перхлорилфторида). Повторные внутривенные вливания перхлората натрия (общая доза 0,55 г, т. е. 200 мг кг) в течение 3 суток вызвали диаррею вскрытие показало, что сердце, почки и кишечник остались без изменений, однако в печени удалось обнаружить казеозные очаги. Подкожные, а затем внутримышечные вливания в течение 12 суток всего 3,95 г (1795 мг кг) перхлората вызвали диаррею, истощение, некрозы ткани в месте введения (4 вливания 10%-ного раствора, 5 вливаний 50%-ного раствора) и через 8 суток после окончания вливаний—смерть. И в этом случае также были обнаружены обширные казеозные очаги в печени. [c.172]

В заключение заметим, что метод НПВО нельзя рассматривать как источник однозначной информации о частицах, адсорбированных на поверхности электрода он скорее характеризует частицы в более глубоком пограничном слое вблизи поверхности. Более того, наложение интерференционной абсорбции в пленке и оптической абсорбции веществом, находящимся в растворе у поверхности раздела, затрудняет использование НПВО для идентификации новых частиц, образующихся в растворе в результате электронных переходов, если только не проведены предварительные калибровочные эксперименты с спектроскопией в проходящем свете иж с молекулами известной структуры и абсорбционными свойствами. Тем самым потенциальная ценность метода не,сколько уменьшается. Спектроскопия в проходящем через оптически прозрачный слой свете предлагает более прямой подход к спектроскопическим характеристикам интермедиатов, образующихся в реакциях электроокисления или восстановления. С другой стороны, НПВО с достаточно прозрачными пластинками дает возможность работать в инфракрасной области, [c.460]

Эти процессы опять-таки сводятся к дегидрированию. В присутствии энзима цитохром-оксидазы восстановленный цитохром легко окисляется воздухом в состояние, отвечающее окисному железу, но кислород превращается при этом не в перекись водорода, а в воду. Спектры поглощения окисленной и восстановленной форм цитохромов заметно отличаются друг от друга, так что за этим окислительно-восстановительным циклом можно следить спектроскопически даже в живых организмах, например в маленьких насекомых. Таким путем было установлено, что цитохромы играют главную роль в процессах дыхания. [c.290]

У всех известных переносчиков водорода дыхательной цепи спектральные свойства претерпевают характерные изменения при окислении и восстановлении. Это позволяет следить за переносом водорода в дыхательной цепи с помощью спектроскопических методов. Спектроскопическое определение специфических соединений в биологических системах осложнено относительно большими неспецифичными изменениями в фоновом поглощении. Это затруднение преодолевают, применяя спектрофотометры двух типов. [c.221]

Наличие крови может быть установлено рядом реакций. Наиболее употребительны при исследовании кровяных пятен проба на кристаллы гемина, гваяковая и бензидиновая пробы, а также спектроскопическое исследование. При спектроскопическом исследовании наиболее чувствительной является проба на гемохромоген. Гемохромоген получают расщеплением кровяного пигмента щелочью или восстановлением его в щелочной среде. Гемохромоген содержит двухвалентное железо и представляет собой восстановленный гематин (т. е. гем), соединенный с денатурированным глобином. [c.240]

Было измерено количество адсорбированного этилена. Эти адсорбционные данные сопоставляли с результатами по адсорбции водорода, окиси углерода и кислорода, после чего образец был восстановлен до металла для завершения спектроскопического исследования. Данные по адсорбции этилена представлены в табл. 24, а для газов неорганических соединений — в табл. 3. После восстановления окисла металла до металла на образце адсорбировалось значительно меньшее количество этилена, как это можно видеть из сопоставления данных, представленных в табл. 24, с данными табл. 17 для образца никеля. Представленные в табл. 3, 17 и 24 даннь[е хорошо воспроизводятся, что указывает на отсутствие существенного спекания металлов и окислов, нанесенных на подложку. [c.178]

Специально разработанные способы очистки и спектроскопические исследования позволили отчасти выяснить последовательность элементарных актов восстановления азота в аммиак под действием ферментного комплекса. Однако многие ключевые моменты до сих пор не установлены. Возможно, что решить эту проблему поможет изучение реакций восстановления этим ферментом таких [c.41]

Продажная химически чистая платинохлористоводородная кислота бывает различного качества. Так как небольшое количество примесей в катализаторе сильно влияет на скорость восстановления некоторых соединений, степень чистоты плашнохлористово-дородной кислоты должна быть принята во внимание (примечание 13). В большинстве случаев окись платины, приготовленная из хорошей продажной химически чистой платинохлористоводородной кислоты, дает такие же хорошие результаты, как и окись платины, полученная из спектроскопически чистого препарата, очищенного по методу Уичерса [c.359]

Присоединение хлора сопровождается кратковременным образованием переходного соединения железа, спектрально неотличимого от соединения I. Для него была предложена структура Ре—0С1 [29]. Белок имеет молекулярный вес 42 ООО он был выделен в низкоспиновом ферри-состоянии. Восстановленный феррофермент является высокоспиновой формой спектроскопически он почти идентичен цитохрому Р-450 (разд. Ж,2, е) [29, ЗОХ Лактопероксидаза молока в присутствии 1 и НгОг катализирует совершенно аналогичную реакцию иодирования в белках [c.378]

Соединения третьей группы типа П1 (Аг = д-СНзСаН4), поданным Бауэра и Катрицкого [12], представляют собой производные 1-аминобензо-1,2,3-триазола (П1а). Так называемые дигидробензо-бйг -тетразины получены по методу Цинке и Лоусона [13] восстановлением диазониевых солей типа VI [14]. Строение соединения Illa доказано на основании спектроскопических данных, полученных при изучении моноацетильного производного. В ИК--спектре этого соединения не наблюдалась частота, подтверждающая наличие N — Н-связи его УФ-спектр оказался очень похожим на спектры известных бензотриазолов. [c.90]

Трехмерная структура реакционного центра в полном соответствии со спектроскопическими данными дает представление о пути переноса электрона. После поглощения света электрон переносится с возбужденного первичного донора электронов (специальной пары) через бактериохлорофилл б на промежуточный акцептор — бактериофеофитин б и далее на первичный хиионовый акцептор. Хинон восстанавливает вторичный акцептор — слабо связанный хинон. Полностью восстановленный и протонированный вторичный акцептор освобождается из реакционного центра, а на его место поступает хинон из мембранного окружения. Окисленная специальная пара восстанавливается цитохромом. Перенос электронов через фотосин-тетическую мембрану сопровождается транспортом протонов, который сопряжен с синтеюм АТР. [c.636]

Цеолиты с трехзарядными катионами. Все опубликованные ИК-спектроскопические исследования цеолитов с трехзарядными катионами выполнены на образцах, содержащих катионы редкоземельных элементов и железа. На рис. 3-6 показаны, типичные спектры цеолита V, содержащего смесь катионов редкоземельных элементов. Анализируя литературные данные [29, 32, 36, 51—55], можно заметить, что обычно в спектрах этих цеолитов, вакуумированных при 450° С, после удаления физически адсорбированной воды наблюдаются полосы при 3740, 3640 и 3530 см . В спектрах образцов, прошедщих термообработку при более низких температурах, присутствуют полосы при 3550 и 3618 см . Эберли и Кимберлин [55] исследовали цеолиты с индивидуальными редкоземельными катионами и показали, что с увеличением радиуса катиона полоса поглощения около 3500 см сдвигается в низкочастотную область, например от 3522 См у Ьа до 3470 см у Ь . Авторы ряда работ утверждали, что добавление воды к предварительно дегидро-ксилированному цеолиту приводит к восстановлению гидроксильного покрова, однако Рабо и сотр. [52] установили, что это происходит не при комнатной температуре, а лишь при 200° С. [c.168]

В работе [200] рассматривается восстановление платины, введенной в цеолит У Ионным обменом. Платину в количестве 5% вводили в Ка-, Мн-, Са- и РЗЭ-формы цеолита У, обрабатывая цеолит раствором Р1(1ЧНз)4С12. Восстановление проводили шестью различными методами. ИК-спектроскопические измерения были выполнены на образцах цеолита Р1-СаУ, которые предварительно либо непосредственно восстанавливали водородом, либо вначале обрабатывали кислородом, а затем водородом. В образцах цеолитов, не прошедших термической обработки, платина присутствует в виде ионов Р1(ННз) с бипирами-дальной конфигурацией, и в спектрах наблюдаются полосы поглощения при 1350, 3200, 3270 и 3350 см". [c.319]

Интересные результаты по изучению строения комплекса, образованного путем взаимодействия алюминийалкила с четыреххлористым ванадием, были опубликованы Шулындиным с сотрудниками [63]. Ими приводятся данные ЭПР продуктов взаимодействия этих соединений в растворе бензола. Реакция А1(С2Н5)з и Л1(изо-С4Н9)з с четыреххлористым ванадием происходит практически мгновенно с образованием темноокрашенных и, как предполагают авторы, истинных растворов производных двухвалентного ванадия, на что указывал ранее Каррик [64—66]. При недостаточном количестве алюминийалкила выпадает бурый осадок, что связано с образованием соединений трехвалентного ванадия. На основании спектроскопических исследований методом ЭПР было установлено, что после восстановления четыреххлористого ванадия триэтилалюминием до УС12 атом двухвалентного ванадия остается связанным с четырьмя эквивалентными атомами хлора. Это можно объяснить структурой, в которой образуются мостиковые связи, например [c.123]

За восстановлением коэнзима можно наблюдать спектроскопически, так как восстановленное соединение имеет отчетливую [c.288]

В работах [144—147] описанный выше итерационный процесс применялся к восстановлению по-техщиалов взаимодействия в комплексах (Аг)а> (Кг)а, (Хе)а но эксперимеитальным данным 11 (Т). Значение глубины потенциальной ямы 8 выбиралось из спектроскопических данных. На рис. V.14 приведена потенциальная кривая, восстановленная из данных по температурному ходу вязкости газообразного аргопа. Уже третьей итерации оказалось достаточно для очень хорошего совпадения точек потенциала, получаемых при различных начальных потенциалах 7о(г). В работе [148] в процедуру обращения был включен и процесс нахождения глубины потенциальной ямы , т. е. отпала необходимость независимого определения е. Расчет по модифицированной процедуре показал, что при экспериментальной ошибке измерения вязкости 1% точность восстановления потенциала составляет - 5%. [c.268]

Продолжением этих обширных исследований явилось изучение электрохимического поведения 130 металлоорганических соединений переходных элементов [80, 81]. В этом случае был принят [80] следующий подход Нормальное исследование любого соединения включало 1) полярографическое изучение 2) исследования с помощью метода многократных треугольных импульсов (т. е. циклическая вольтамперометрня) для установления химической или электрохимической обратимости системы 3) исчерпывающий электролиз при соответствующем контролируемом потенциале и определение числа электронов (п), участвующих в реакции, которая соответствует полярографической волне 4) полярографическое изучение конечного раствора 5) исследования (когда это было целесообразно) конечного раствора с помощью метода ЭПР 6) пробное окисление (или восстановление) электрохимически генерированных веществ до исходного соединения и 7) полярографическое и спектроскопическое исследования этого конечного раствора в сопоставлении с исходным раствором . Некоторые из этих металлоорганических систем были электрохимически обратимыми, и данные для этих веществ, не приведенные в более ранних таблицах, собраны в табл. 14. Восстановленные формы не обязательно устойчивы в растворе в течение длительного времени. Другие соединения восстанавливались необратимо, но в определенных слу< чаях восстановленные формы, полученные электролизом при контролируемом потенциале, можно было окислить при постоянном потенциале до исходного материала с изменяющимся процентом регенерации. Все детали этих процессов можно найти в оригинальных статьях. Типы реакций металлоорганических соединений при их электрохимическом восстановлении показаны на рис. 3 [80]. [c.191]

При ЭКП на предельном токе первой волны N-этилниридиниевых солей с электроноакцепторными заместителями в п-положении образуются окрашенные в голубой цвет ион-радикалы. Спектроскопически и полярографически доказано, что продуктом восстановления является ион-радикал 1,1-диэтиЛ 4,4-бипиридиния [37] т. е. восстановление происходит по схеме [c.250]

При обработке гемоглобина разведенными минеральными кислотами или щелочами получается г е м а т и н, представляющий собой окисленную форму гема и содержащий Ре . При восстановлении гематина, например, сернистым аммонием в присутствии глобина получается гемохромоген — пигмент с очень характерным спектром поглощения, который представляет собой соединение денатурированного глобина с гемом. При судебномедицинских исследованиях кровяных пятен для доказательства на личия крови гемоглобин обычно переводят именно в форму гемохромогена так как последний может быть открыт спектроскопическим путем в самых минимальных концентрациях. В недавнее время было предложено терми ном гемохромогены называть самые различные соединения гема с азоти стыми веществами, в том числе с аминокислотами, пиридином, никотином гидразином и другими соединениями. С этой точки зрения гемоглобиь представляет собой лишь один из гемохромогенов. Соответствующие сое динения с гематином называются парагематинами. Соединение гематина с денатурированным глобином — прежний глобин-Парагематин — получило специальное название катгемоглобина. Соотношения между всеми упомянутыми дериватами гемоглобина могут быть представлены следующей схемой [c.64]

Смотреть страницы где упоминается термин спектроскопическое восстановлением: [c.134] [c.596] [c.50] [c.262] [c.458] [c.149] [c.90] [c.149] [c.145] [c.458] [c.193] [c.193] [c.367] [c.40] [c.185] [c.385] [c.628] [c.609] [c.182] [c.336] [c.294] [c.103] [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология