Идеальные растворы закон Генри

Если же уравнение (1.47) соблюдается лишь в ограниченном интервале изменения концентраций то А", уже не равно Р , и смысл уравнения (1.47) сводится к установлению простой пропорциональности между парциальным давлением p компонента газовой смеси и его мольной долей в равновесном жидком растворе. В этом случае коэффициент представляет собой константу закона Генри. Если же паровая фаза системы не является смесью идеальных газов, но, так же как и жидкая, подчиняется правилу фугитивности (1.40), законы Рауля и Генри должны выражаться уже с помощью фугитивностей. В общем виде уравнение (1.47) запишется так [c.28]

Зависимость растворимости газов в жидкостях от давления. Если газ химически не взаимодействует с растворителем, то зависимость растворимости газа в жидкости от давления выражается законом Генри. Для идеальных растворов закон Генри может быть выражен уравнением (128.7). Закон Генри справедлив только тогда, когда растворение газа в жидкости не связано с процессами диссоциации или ассоциации молекул растворяемого газа. Расчет растворимостей газов по уравнению (128.7) при высоких давлениях приводит к ошибкам, если не учитывать зависимость коэффициента Генри от давления. Характер изменения растворимости некоторых газов от давления в воде при 298 К показан на рис. 126. С изменением давления газа растворимость различных газов меняется неодинаково и подчинение закону Генри (128.7) наблюдается лишь в области невысоких давлений. Различие в растворимости газовых смесей и чистых газов в жидкости определяется взаимным влиянием отдельных газов друг на друга в газовой фазе и взаимным влиянием растворенных газов в жидкой фазе. При низких давлениях, когда взаимное влияние отдельных газов невелико, закон Генри справедлив для каждого газа, входящего в газовую смесь, в отдельности. [c.383]

Уравнение (128.7) представляет собой закон Генри парциальное давление пара растворенного вещества пропорционально его молярной доле. Множитель к называют коэффициентом Генри. Закон Генри (1803) установлен опытным путем на основании данных о растворимости газов в жидкостях. Поскольку закон Рауля (123.1) для идеальных растворов соблюдается во всей области концентраций, закон Генри для идеальных растворов также соблюдается при всех концентрациях. Следовательно, при х , = — к = Р2, и для идеальных растворов уравнение (128.7) примет вид [c.363]

Закон распределения растворенного вещества в двух жидких фазах можно вывести из закона Генри, определяющего зависимость растворимости газа от парциального давления [10]. Примем, что оба раствора граничат с газовой фазой. Для идеальных и сильно разбавленных растворов концентрация вещества В, растворенного в жидкостях А (фаза рафината ) и С (фаза экстракта Е), пропорциональна парциальному давлению его пара над раствором. [c.19]

Принципиально закон Генри справедлив для бесконечно разбавленных растворов (когда мольная доля растворенного вещества стремится к нулю), однако практически с достаточной точностью он выполняется для реальных растворов в области малых, но конечных концентраций. В той области концентраций реального раствора, в которой растворенное вещество подчиняется закону Генри, растворитель должен следовать закону Рауля (для идеальных растворов закон Рауля справедлив во всем интервале концентраций). Термодинамика не может предсказать концентрационную границу действия закона Генри, эта задача решается по экспериментальным данным. [c.10]

Зависимость растворимости газов в жидкостях от давления. Если газ химически не взаимодействует с растворителем, то зависимость растворимости газа в жидкости от давления выражается законом Генри. Для идеальных растворов закон Генри может быть выражен уравнением (128.7). Закон Генри справедлив только тогда, когда растворение газа в жидкости не связано с процессами диссоциации [c.383]

Идеальные растворы. Законы Генри и Рауля. При исследовании растворов широко пользуются методом моделей. Простейшей моделью является идеальный раствор. Идеальные растворы делят обычно на две группы разбавленные (более точно бесконечно разбавленные) и совершенные. Разбавленные растворы характеризуются уравнениями [c.234]

Растворы неэлектролитов. Если процесс сольватации останавливается на стадии (а), то система представляет собой раствор неэлектролита. Она характеризуется отсутствием ионов в растворе и соответственно не обладает ионной электрической проводимостью. Разбавленные растворы неэлектролитов подчиняются законам идеальных растворов (законы Рауля, Вант-Гоффа, Генри, см. VI.2). Примерами растворов неэлектролитов могут служить растворы кислорода и сахара в воде, углеводородов в углеводородах. [c.153]

ДАЛЬТОНА ЗАКОНЫ — 1) Давление смеси газов, химически не взаимодействующих между собой, равно сумме их парциальных давлений. Закон справедлив только для идеальных газов, может быть приближенно применим и для реальных газов при невысоких температурах. 2) При постоянной температуре растворимость каждого из компонентов газовой смеси в растворе прямо пропорциональна его парциальному давлению над жидкостью и не зависит от общего давления смеси и содержания других компонентов в данном объеме (т. е. каждый газ растворяется так, как если бы он находился один в данном объеме). Второй Д. 3. является дополнением к закону Генри, согласно которому растворимость индивидуального газа прямо пропорциональна его давлению. Закон справедлив для идеальных газов, его можно при- [c.82]

Закон Генри определяет зависимость от состава давления пара растворенного вещества, закон Рауля — растворителя. Термодинамически различие между растворенным веществом и растворителем условно. Для предельно разведенных реальных растворов законы Генри и Рауля различны для растворов, являющихся идеальными во всем интервале концентрации, законы Генри и Рауля становятся тождественными. [c.24]

Здесь очень важно подчеркнуть отличие такого рода исследований от определения характеристик бесконечно разбавленных растворов, о которых речь шла в гл. III. Как известно, идеальный закон разбавленных растворов — закон Генри — есть приближение. Константа Генри определяется формулой (II.2). Однако тогда, когда в пределах ошибки опыта отношение /2 2 оказывается постоянным, практически мы находимся в области идеального разбавленного раствора , для которого парциальные мольные энтальпия, объем, теплоемкость и т. д. равны предельным значениям и в пределах погрешности не обнаруживают зависимости от состава при дальнейшем разбавлении раствора. Протяженность такой области зависит от природы раствора [27]. Именно в этой области определяются предельные значения энтальпий растворения. [c.162]

Что касается растворенных веществ, то для них уравнение (274) и соотношение (292) справедливы лишь в области малых концентраций, когда Г/ 0. Поэтому множитель пропорциональности в соотношении (292) для растворенных веществ не равен давлению их паров в чистом состоянии. Можно лишь утверждать, что парциальное давление пара растворенных веществ над идеальным разбавленным раствором пропорционально их мольной доле в растворе (закон Генри) [c.207]

Отношение отрезка НЕ к отрезку НЕ характеризует величину коэффициента активности 71 и позволяет оценить степень отклонения раствора от идеальности на различных участках концентраций. Так, при больших концентрациях НКК, когда растворитель следует закону Рауля, его коэффициент активности становится равным единице. На участке же малых концентраций НКК, где выдерживается закон Генри, фугитивность равна К х, а коэффициент активности оказывается постоянным и равным [c.43]

Закон Генри соблюдается только для разбавленных растворов и при малых давлениях, когда газы следуют законам идеальных газов. Закон Генри не подтверждается опытом, если молекулы газа взаимодействуют с жидкостью и испытывают превращения в виде диссоциации, ассоциации и т. д. Например, растворение НС1 и NH3 в воде. В этих случаях закон Генри надо применять отдельно к каждому роду молекул (например, к простым молекулам в газовой фазе и молекулам газа, не претерпевшим превращения в жидкости). [c.140]

Уравнение (1.89) соответствует выражениям закона Рауля (1.85) и закона Генри (1.79). В случае идеальных растворов константа Генри равна давлению пара чистого растворенного компонента [c.24]

Изменение знака отклонения от закона Рауля—Генри наблюдается, например, в растворе пиридин—аода при 79 °С (рис. VI, 6). В интервале концентраций пиридина (1—л )=0- -0,59 наблюдаются положительные, а при больших концентрациях—отрицательные отклонения от закона Рауля. Очевидно, при концентрации пиридина (1—х)=0,59 парциальное давление пиридина имеет значение, соответствующее идеальному раствору. По-видимому, значение парциального давления воды при х=0,96 также соответствует идеальному раствору. [c.193]

Идеальная растворимость газа, т. е. растворимость его в идеальном растворе, может быть вычислена по закону Рауля—Генри (для Р = 1 атм), если считать приближенно газ идеальным при [c.223]

Расчет равновесия в газожидкостной системе (олефин и альдегид — жидкие, СО и Нг —газообразные) можно выполнить методами, описанными в гл. II. В каждом конкретном случае необходим специальный расчет, для которого требуется информация о растворимости газов в жидкости, летучестях компонентов и т.д. Поэтому ниже ограничимся рассмотрением случая, когда раствор можно считать идеальным, давление пара жидкого компонента над раствором подчиняется закону Рауля, а растворимость газа — закону Генри. Даже в этом случае расчет равновесия газожидкостной реакции по равновесию реакции в газовой фазе (см. гл. II) затруднен отсутствием или ненадежностью данных о растворимости Нг и СО в жидкой фазе, содержащей олефин, альдегид и катализатор. Нетрудно, однако, получить соотношение, указывающее на характер изменения состава газожидкостной реакции (Л , — мольная доля 1 в жидкости) по сравнению с составом газофазной реакции N1 — мольная доля I в равновесной газовой фазе). Величины [c.330]

Равновесный состав фаз в системах газ—раствор газа в жидкости при температурах выше критических для идеальных газов определяется по закону Генри [c.664]

Область концентраций, при которых коэффициент активности сильно разбавленного компонента делается равным единице, называется областью идеально разбавленного раствора или областью закона Генри. Для идеально разбавленного раствора характеристической константой является константа Генри (Я), определяемая следующим образом [c.15]

Очевидно, в случае идеальных растворов (или реальных растворов, близких к идеальным) коэффициент уравнения закона Генри численно совпадает с коэффициентом уравнения закона Рауля, т. е. давлением насыщенного пара компонента. [c.252]

Конкретный вид законов равновесного распределения, выражающих зависимости (Х,8) и (Х,9), различен для разных процессов массопередачи. Так, например, в процессе абсорбции при низких концентрациях распределяемого вещества в исходном растворе равновесие описывается законом Генри (глава XI), для идеальных растворов в процессах ректификации — законом Рауля (глава XII) и т. д. [c.387]

Закон Генри для давления пара растворенного вещества. Химический потенциал растворенного -го компонента в идеальном растворе определяется выражением (ХП.5). С другой стороны, согласно условию фазового равновесия химический потенциал любого компонента в конденсированной фазе равен химическому потенциалу этого компонента в паровой фазе, находящейся в равновесии с конденсированной. [c.308]

Индекс 2 относится к растворенному веществу (в данном случае к компоненту с меньшей концентрацией). Это уравнение называется законом Генри, а константа Кг — константой Генри. В разбавленных растворах состав окружающей среды для растворенного вещества постоянен и летучесть растворенного вещества пропорциональна его мольной доле. В случае неидеальных растворов закон Генри справедлив для раство-)енного вещества в том же интервале концентраций, в котором закон ауля справедлив для растворителя. В случае идеальных растворов Кг = р , и закон Генри переходит в закон Рауля. [c.118]

Ранее мы выбрали формулу (ХП.5) для химических потенциалов как растворителя, так и растворенных компонентов в качестве термодинамического определения идеального раствора. Другим более узким определением идеального раствора может служить утверждение, что все растворенные компоненты подчиняются закону Генри (ХП.29) или (ХП.31). [c.309]

Закон действия масс для идеальных растворов. Константа равновесия реакции, протекающей в растворителе, который не принимает в ней участия, определяется уравнением (Х.З). Если мы сделаем подстановку в закон действия масс (Х.З) из закона Генри (ХП.31), которому подчиняется в идеальном растворе каждый компонент, то получим [c.314]

Так как оба раствора, по нашему предположению, идеальны, каждый из них подчиняется закону Генри ХП.31), и таким образом [c.315]

Если для идеального раствора постулировать выражение химического потенциала (10.5), содержащее логарифм молярной доли компонента, то законы Рауля и Генри получаются как следствие. [c.184]

По форме закон Генри (3.27) напоминает закон Рауля (3.4). Однако коэффициент пропорциональности между давлением и мольной долей К2 не имеет такого простого смысла, как р°. Причина заключается в том, что в разбавленном растворе молекулы растворенного вещества окружены молекулами растворителя и на них действуют совсем иные силы, чем в чистом компоненте 2. Если же компоненты 1 и 2 близки по свойствам, то К2=Р2, и закон Генри переходит в закон Рауля. Для идеальных растворов оба закона эквивалентны. [c.127]

Уравнения (VI, 4) и (VI, 10а) отражают свойства парциальных. давлений идеальных растворов при малых давлениях. Совокупность этих уравнений носит название объединенного закона Рауля— Генри. В общем виде для многокомпонентного идеального раствора при невЕ юоких давлениях пз уравнения (VI, 9) получим [c.189]

Уравнение (У.6.1) получило название закона Генри по ана-. логии с давно известным, установленным В. Генри правилом, что растворимость любого газа в жидкости пропорциональна его давлению. Коэффициент к в уравнении (У.6.1) называется коэффициентом Генри. Этот коэффициент может быть как больше, так и меньше, чем р1. Если же в каком-то растворе к равно р], то такой бесконечно разбавленный раствор является одновременно идеальным раствором. [c.136]

Закон Генри для идеальных растворов соблюдается при всех концентрациях и имеет вид [c.78]

Это означает, что н идеальном ра.чбакленном растворе давление пара растворенных иеп ( стп пропорционально их мо 1ьнсй доле в растворе (закон Генри). Ураннение (21.10) можио также записать н ниде [c.321]

Закон Рауля и закон Генри были установлены опытным путем. При анализе результатов измерений давления насыщенного пара растворов Раупи обнаружил важную закономерность при Т = onst равновесное парциальное давление пара каждого компонента (Р.) равно давлению пара этого компонента в чистом виде (Р ) при данной температуре, умноженному на его мольную долю (х в растворе Р = Р"-х . В этой связи раствор можно считать идеальным, если он подчиняется закону Рауля во всей области концентраций от х = О до - 1 при всех температурах и давлениях. [c.55]

Если в смеси присутствуют неконденсирующиеся компоненты, то, начиная с оператора 120, вводятся данные, характеризующие бинарное взаимодействие каждого неконденсирующегося и каждого конденсирующегося компонента жидкой фазы. Для каждой пары вводится одна карта, на которой перфорируются константа Генри Н, парциальный мольный объем бесконечно разбавленного раствора (желательно при двух различных температурах) и константа взаимодействия, характеризующие отклонение от законов идеальных растворов (несимметричная нормализация). Эти карты нужно расположить так, чтобы сначала вводились данные о взаимодействии первого компонента с конденсирующимся компонентом N1, имеющим самую низкую критическую температуру, и далее со всеми конденсирующимися компонентами до N OMP. Затем следует такая же последовательность карт для каждого неконденсирующегося компонента с номерами от 2 до NLIGHT. [c.119]

Закон Генри применим к растворам газов, критические температуры которых выше температуры раствора, и справедлив только для идеальных растворов. Поэтому он с достаточной точностью применим лишь к сильно разбавленным реальным растворам, приближающимся по свойствам к идеальным, 1. е. соблюдается при малых концентрациях растворенного газа или при его малой растворимости. Для хорошо растворимых газоц, при больших концентрациях их в растворе, растворимость меньше, чем следует из закона Генри. Для систем, не подчиняющихся этому закону, коэффициент т в уравнении (X 1,5) является величиной переменной и линия равновесия представляет собой кривую, которую строят обычно по опытным данным. [c.436]

Коэффициент пропорциональности /г° называют константой Генри] ее можно использовать для характеристики растворимости газов в жидкостях. Для идеальных газов константа Генри равна давлению насыщенного пара растворенного вещества и закон Генрп вырождается в закон Рауля, что видно на рис. IV. 14. Для реальных растворов эта константа больше давления насыщенного пара растворенного вещества. [c.227]

Закон Генрн справедлив только для разбавленных растворов н при малых давлениях, т. е. когда газы подчиняются законам идеальных газов. Газы, вступающие при растворении во взаимодействие с растворителем (НС1, NH3, SO2 и др.), закону Генри не подчиняются. [c.88]