Идеальные Рауля

Уравнение (1.47) получено в предположении, что жидкая фаза является идеальным раствором, а паровая — смесью идеальных газов. Если в этом случае уравнение (1.47) справедливо для всего интервала изменения концентрации -того компонента (от О до 1), то оно представляет собой закон Рауля, и коэффициент оказывается равным давлению Р насыщенного пара -того компонента лри температуре равновесной системы, т. е. [c.28]

Если же уравнение (1.47) соблюдается лишь в ограниченном интервале изменения концентраций то А", уже не равно Р , и смысл уравнения (1.47) сводится к установлению простой пропорциональности между парциальным давлением p компонента газовой смеси и его мольной долей в равновесном жидком растворе. В этом случае коэффициент представляет собой константу закона Генри. Если же паровая фаза системы не является смесью идеальных газов, но, так же как и жидкая, подчиняется правилу фугитивности (1.40), законы Рауля и Генри должны выражаться уже с помощью фугитивностей. В общем виде уравнение (1.47) запишется так [c.28]

Законы Рауля — уравнение (1.48) и Дальтона — (1.51) могут применяться лишь к практически идеальным в жидкой фазе растворам, паровая фаза которых подчиняется уравнению состояния идеальных газов. Во всех остальных случаях необходимо интегрировать уравнение (1.38). [c.29]

К первому типу относятся растворы так называемого нормального вида, у которых равновесные изотермические и изобарные кривые кипения и конденсаций, построенные по экспериментальным данным, во всем интервале мольных составов изменяются монотонно и не имеют экстремальных точек. Давление пара раствора и его температура закипания при любой концентрации являются промежуточными величинами между давлениями паров и точками кипения чистых компонентов системы, хотя и отклоняются от значений, рассчитанных по закону Рауля. Смотря ро тому, в сторону больших или меньших значений наблюдаются отклонения от линейного закона, говорят о положительных или. отрицательных отступлениях раствора от идеальности. [c.36]

Отношение отрезка НЕ к отрезку НЕ характеризует величину коэффициента активности 71 и позволяет оценить степень отклонения раствора от идеальности на различных участках концентраций. Так, при больших концентрациях НКК, когда растворитель следует закону Рауля, его коэффициент активности становится равным единице. На участке же малых концентраций НКК, где выдерживается закон Генри, фугитивность равна К х, а коэффициент активности оказывается постоянным и равным [c.43]

Реальные растворы в своем поведении проявляют значительные отклонения от свойств идеального раствора и, в частности, от свойства линейной зависимости парциального давления компонента от его мольной доли в жидкой фазе. При этом отклонения, проявляемые неидеальными растворами, могут быть и в ту и в другую сторону от значения парциального давления, рассчитанного по закону Рауля. [c.16]

В соответствии с законом Рауля парциальное давление компонента Р идеального жидкого раствора есть произведение молярной доли компонента Х на давление его насыщенных паров Лг при данной температуре [c.32]

Отсюда следует, что отношение коэффициентов активности может, таким образом, служить мерой неидеальности раствора. Поскольку отклонения от закона Рауля в разбавленных растворах редко искажают результаты больше чем в 2 раза, неидеальность раствора не будет вносить сколько-нибудь серьезных изменений в величину по сравнению с уже рассмотренной для идеальных систем. [c.434]

Основы теории разделения смесей путем перегонки удобно иллюстрировать на примере бинарной смеси. Способность каждого компонента бинарной смеси к испарению из раствора зависит от его концентрации в растворе и от упругости его паров. Эта способность к испарению количественно выражается парциальным давлением и для идеальных растворов может быть вычислена по закону Рауля, приводимому ниже [c.96]

Закон Рауля. Идеальные растворы. Разбавленные растворы 187 [c.187]

Уравнения (V], 4) и (VI, 5) являются выражениями закона Рауля (1886). Закон Рауля, выраженный в форме уравнения (VI, 4), при-меним к таким растворам, насыщенный пар которых ведет себя как идеальный газ, причем лишь немногие растворы подчиняются с достаточной точностью этому закону при любых концентрациях (т. е. при значениях X, изменяющихся в интервале от О до 1). [c.187]

Обычно при повышении температуры (пока давление насыщенного пара относительно невелико) отклонения от закона Рауля в форме (VI, 4) уменьшаются. Но при достаточно высоких температурах, когда давление насыщенного пара раствора очень велико, уравнение (VI, 4) становится неточным, так как [возрастают отклонения пара от закона идеальных газов. В этих условиях термодинамические свойства газов целесообразно связывать не с давлением, а с летучестями /,-, и соответственно, закон Рауля выражать в форме уравнения [c.187]

Во многих случаях давления пара растворителя при малых концентрациях остальных компонентов следуют закону Рауля и в растворах, не являющихся идеальными, т. е. в Рис. VI, 3. Составы жидкости и па- СИЛЬНО разбавленных раствора бинарного идеального раство- очевидно, вы- [c.190]

Закон Рауля не выполняется для реальных растворов. Парциальные давления (или летучести) этих растворов больше или меньше давлений (или летучестей) паров идеальных растворов. [c.191]

Величины общего давления р в этих системах изменяются монотонно с изменением величины X. Если отклонения от закона идеальных растворов велики, то кривая общего давления пара проходит через максимум или минимум. Чем ближе между собой давления насыщенного пара чистых жидкостей, тем меньшие положительные или отрицательные отклонения парциальных давлений от закона Рауля вызывают появление экстремума на кривой общего давления. [c.192]

Изменение знака отклонения от закона Рауля—Генри наблюдается, например, в растворе пиридин—аода при 79 °С (рис. VI, 6). В интервале концентраций пиридина (1—л )=0- -0,59 наблюдаются положительные, а при больших концентрациях—отрицательные отклонения от закона Рауля. Очевидно, при концентрации пиридина (1—х)=0,59 парциальное давление пиридина имеет значение, соответствующее идеальному раствору. По-видимому, значение парциального давления воды при х=0,96 также соответствует идеальному раствору. [c.193]

На рис. VI, 18 представлены изотермы а,-—для некоторых растворов, полученные путем расчета по значениям парциальных давлений пара компонентов этих растворов, которые были раньше приведены на рис. VI, 2, 4, 5. Как видно из рис. VI, 18, в идеальных растворах в соответствии с законом Рауля— [c.209]

Идеальная растворимость газа, т. е. растворимость его в идеальном растворе, может быть вычислена по закону Рауля—Генри (для Р = 1 атм), если считать приближенно газ идеальным при [c.223]

Количественные закономерности, учитывающие отклонения свойств реальных растворов от свойств идеальных растворов, могут быть пока найдены лишь для отдельных классов растворов. Например, такие закономерности удалось установить для растворов неполярных неассоциированных жидкостей, для которых характерны небольшие отклонения от закона Рауля, а также для растворов, теплота образования которых нз компонентов равна нулю, и некоторых других растворов. [c.248]

Для бинарных растворов неэлектролитов предел концентраций может быть принят равным /V --= 0,01 и достигает в некоторых случаях даже Mi = 1. Для растворов электролитов, где вследствие заряда частиц отклонения от идеальности проявляются нри ничтожных концентрациях, он снижается до /V,- == 10 . Для бесконечно разбавленного раствора, образованного летучим растворителем и нелетучим растворенным веш,еством, закон Рауля может б )Ггь применен только к растворителю [c.181]

Идеальные растворы. Растворы, которые подчиняются закону Рауля, называются идеальными растворами. Из закона Рауля следует, что давление пара над раствором есть линейная функция от молярной доли. [c.196]

Отрицательные отклонения от закона Рауля. Для растворов характерно уменьшение давления пара по сравнению с идеальными растворами (рис. 92) Отрицательные отклонения обусловливаются большими силами притяжения между молекулами разных типов (взаимодействие А — В больше, чем А — А и В — В). Отрицательные отклонения наблюдаются у растворов, склонных к сольватации, гидратации и т. п. (например, вода и хлористый водород, вода и серная кислота и т. п.). Образование раствора такого типа, как правило, сопровождается уменьшением объема и выделением [c.197]

При расчетах процессов массообмена под высоким давлением, проведенных по законам Рауля и Дальтона, получаются отклонения, так как эти законы справедливы только для идеальных газов. Напомним, что по условию равновесия двухфазной системы жидкость — иар общее давление насыщенных паров жидкой фазы должно быть равно общему давлению в паровой фазе. [c.262]

Кривые, показанные на рис. 1.6, представляют зависимости фугитивностей Д и /2 компонентов бинарного раствора от их мольных долей в жидкой фазе. Если бы рассматриваемая система являлась идеальным раствором, то, в соответствии с законом Рауля, фугитивности компонентов были бы представлены пунктирными прямыми АВ и СО. Из диаграммы же видно, что фу-гитивпость каждого компонента приближается к этим прямый лишь па участках концентраций, близких к единице. [c.29]

Пример 1.4. Четыреххлористый углерод и бензол — это жидкости неограниченно смешивающиеся друг с другом форма изобарных и иаотерми ческих кривых кипения и конденсации данного раствора идентична форме этих кривых, идеального раствора. Однако расчет условий парожидкостного равновесня для веей системы по уравнениям, основанным на законах Рауля п Дальтона, был бы неточен. В табл. 1.3 приведены опытные данные, полученные путем измерения действительного суммарного давления рд паров системы СС14—С,На при постоянной температуре 50 °С и при различных составах равновесных фаз. [c.44]

Из уравнения (1.86) непосредственно следует, что коэффициент активности уж г представляет собой отношение реального парциального давления данного компонента к его идеальному парциальному давлению, определяемому по закону Рауля. По-существу, это сводит расчет условий парожидкостного равновесия к определению значений коэффициентов активйости. С этой целью обычно используется известное уравнение Гиббса — Дюгема. Для бинарной смеси оно может быть представлено в виде [c.52]

На фиг. 8 представлены кривые парциальных давлений одного из компонентов бинарного неидеального раствора в функции мольного состава жидкой фазы для различных положительных отклонений от закона Рауля. При некоторых определенных значениях величин отклонений от свойств идеального раствора и, в частности, для систем, компоненты которых имеют близкие температуры кипения, кривая общего давления паров системы может иметь экстремальную точку. В этом случае раствор, состав которого отвечает максимуму или минимуму суммарной упругости паров, называется азеотропи-ческим раствором и характеризуется тем, что жидкость кипит при постоянной температуре и находится в равновесии с паром одного и того же с нею состава [7]. [c.17]

Только для идеальных газов и растворов на основе правила фугитивности удается облегчить расчетную процедуру, приведя ([,81) к закону Дальтона для газовой смеси и к закону Рауля для жидкой. Во всех остальных случаях требуется интегрирование уравнения (1.79), Поскольку, однако, необходимые для интегрирования р —V — 7 -даиные, как правило, отсутствуют, приходится прибегать к различным упрощающим допущениям или к использованию эмпирического уравнения состояния. Мы не будем более подробно o TaHaBJruBaTb H на этом вопросе, достаточно освещенном в литературе [12, 14], и ограничимся лишь рекомендацией обобщенной методики, разработанной Дж. Иоффе [31] для расчета 7 по уравнению [c.35]

Другое, еще более сильное начальное допущение, упрощающее расчетную процедуру, состоит в принятни паровой фазы п( только за идеальный раствор, ио и за идеальный газ, что позволяет применить к расчету парожидкого равновесия закон Дальтона (1.83) в сочетании с законом Рауля (1.82). Имея в виду равенство парциальных давлений р в равновесных фазах, можно написать [c.39]

Поскольку отклонения от идеальности будет проявлять только жидкая фаза, то эти отклонения учитываются путем ипедения в уравнение (1.82) закона Раули поправочного коэффициента актпвпости [c.50]

Условия фазового равновесия характеризуются законом Рауля (9-27, а), который применяется с допущением (дающим приближенные результаты), что обе фазы образуют идеальную смесь. Для 21 компонента можно нанисать следующую систему [c.139]

Из этого рассмотрения следует общий вывод о том, что реакция будет ускоряться в растворителях, которые способствуют ассоциации реагентов. Величина, которую следует ожидать для такого рода аффектов, может быть определена для неионных реакций с использованием простой модели раствора. Если принять, что А, В,. .. и X образуют идеальный раствор с растворителем 3, который подчиняется закону Рауля во всем диапазоне составов, то можно написать соотношение между мольной долей Ж г-го компонента смеси и его равновесным давлением пара над раствором р1 = Х1ри где р — давление пара чистого -го вещества при температуре Т. Переходя к концентрациям, имеем для идеальных газов р1 = С рЕТ, в то время как для разбавленных растворов Ж где Уд — молярный объем растворителя, а Сз = 1/Уз — его копцептрация (С относится к раствору, Сга — к газу). [c.432]

Константу фазового равновесия не4ггяиых фракций (К ) определяют также как для идеальных жидких смесей и смесей идеальн1ых газон в соответствии с законами Рауля и Дальтона 1Ю зфавнсншо [c.84]

Растворы, следующие закону Рауля в форме уравнения (VI, 4а) при всех концентрациях и всех температурах, называются идеальными (совершенными) растворами, онигявляются предельным, простейшим типом жидких растворов. [c.187]

Уравнения (VI, 4) и (VI, 10а) отражают свойства парциальных. давлений идеальных растворов при малых давлениях. Совокупность этих уравнений носит название объединенного закона Рауля— Генри. В общем виде для многокомпонентного идеального раствора при невЕ юоких давлениях пз уравнения (VI, 9) получим [c.189]

Атермальные растворы можно рассматривать как такие идеальные по своим внергетическим свойствам растворы, которые не подчиняются закону Рауля вследствие значительного различия в величинах молекул компонентов и вытекающего отсюда значительного различия в молекулярных объемах. [c.253]

Парциальное давление компонента идеального раствора равно давлению чистого компонента, умноженному на его мольную долю, в растворе. Закон Рауля и другие закономерности идеальных растворов могут быть применены для вычисления свойств бесконечно раз-бавленшлх растворов, т. е. таких растворов, в которых содержание растворенного вен1ества очень мало по сравнению с содержанием растворителя. До каких именно концентраций и с какой степенью точности поведение раствора подчиняется законам бесконечно разбавленных рас гворов, термодиналшка не может определить это решает опыт. [c.181]

Растворы, близкие к идеальным, это смеси бензол -- толуол, гексан - пеитап, изотопная смесь Н2О и ОзО и др. Однако большинство реальных растворов более или менее отклоняется от закона Рауля. По отклонению свойств растворов от законов идеальных растворов судят о силе взаимодействия между молекулами его компонентов. Отклонения эти расгут с увеличением концентрации. [c.197]

Реальные газы и пары не подчиняются законам Дальтона и Рауля, и в условиях высоких давлений требуется введение соответствующих поправок. Однако равенство яг/ = Рх может быть сохранено, если вместо я и Р ввести значения / и являющиеся некоторыми функциями состояния вещества и названные фугитив-ностью, или летучестью. Для идеальных газов фугитивность равна давлению насыщенных паров. Фугитивность реальных наров и газов равна давлению их насыщенных паров только при высоких степенях разрежения, когда они подчиняются законам идеальных газор,. На практике для приближенного определения фугитивности пользуются графиком, приведенным на рис. 9. На графике безразмерное отношение фугитивности к давлению Цр/Р) представлено в виде [c.48]