Кинетика декалина

Тиличеев и Щитиков (168) изучили кинетику крекинга декалина, под давлением статическим методом, в пределах температур 425—б00°0. Глубина превращения определялась на основании анализа продуктов крекинга. Зависимость константы скорости превращения декалина выражалась следующим уравнением [c.159]

Фиг. 16. Кинетика образования карбоидов при крекинге декалина.

При крекинге декалина проточным или динамическим методом ири атмосферном давлении кинетика коксообразования имеет другой характер (табл. 170). [c.204]

Для изучения кинетики комнлексообразования применялась термографическая методика [5]. Масляной фазой служила смесь н-цетана с декалином (24% об. н-цетана), водной — насыщенный при 25 С раствор мочевины в воде. Проделано четыре серии опытов, различающихся содержанием смол в масляной фазе (0,0 0,1 0,2 0,3%). Отношение масляной фазы к водной — М В в каждой серии опытов составляло 0,20 0,33 0,50 0,71 1,00 1,40 2,00 об. Необходимые для опытов смолы выделены из дизельной фракции туймазинской нефти путем адсорбции на алюмосиликате и десорбции спирто-бензольной смесью. Во всех опытах интенсивность перемешивания была постоянной, а температура системы в индукционном периоде поддерживалась в пределах 25 + 0,2°С. [c.84]

Подобный же результат был получен автором еще в 1930 г. совсем другим методом [77] для металлического катализатора. В случае дегидрогенизации бутана, рассмотренном выше, результат можно было получить благодаря осложнению реакции— появлению последующей после дегидрогенизации бутана реакции образования бутадиена. В случае дегидрогенизации декалина над осмием было использовано осложнение, вызываемое отравлением продуктом полимеризации. Анализ результатов измерения кинетики позволил установить [77], что в этой реакции при 270 в 1 сек из 100 адсорбированных молекул декалина лишь 4 молекулы превращаются в нафталин, а остальные 96 десорбируются с поверхности в газовую фазу в неизмененном виде. [c.71]

В 1929 г. Зелинский и Баландин опубликовали результаты изучения кинетики дегидрогенизации декалина [41]. В своем сообщении они привели ряд таких выводов, которые далеко выходят за рамки обычных исследований в области кинетики. Прежде всего было установлено, что для дегидрогенизационного гетерогенного катализа применимо уравнение Аррениуса [c.94]

В соответствии с данными Блю и сотрудников [И] скорость переноса-водорода от декалина к изобутилену достаточна высока, так что диффузия, в зернах катализатора является ступенью, лимитирующей скорость реакции. Выло показано, что при одинаковом отложении кокса на катализаторе скорость насыщения изобутилена в случае применения шариков размерами от 20 до 40 меш (катализатор, используемый в процессе каталитического крекинга термофор) была в 2 раза вьппе по сравнению с опытами, в которых применялись шарики размером от 4 до 5 меш. Бесформенные зерна от 20 до 40 меш, полученные дроблением шариков размером 4—5 меш, были даже-более активны. Это влияние размера частичек на скорость реакции рассматривается дальше в разделе по кинетике. [c.414]

При изучении кинетики обменных реакций растворов сераорганических соединений в свободном от серы декалине начиная со 160° и выше заметно выделялся сероводород, чего не наблюдалось в аналогичных условиях при применении в качестве растворителя нонана, ундекана, до-декана. Образование сероводорода было также замечено при нагревании диоктилсульфида, растворенного в декалине. [c.165]

Изучение кинетики распада декалина в интервале температур 425—500°С под давлением показало, что зависимость константы скорости реакции от температуры выражается уравнением [c.62]

Изучалась также кинетика распада перекисей некоторых растворителей в вакууме. На рис. 180 приведены соответствующие данные. При 120° перекисные соединения, образовавшиеся при окислении скипидара, распадаются с большой скоростью, тогда как перекиси декалина при этой температуре отличаются значительной устойчивостью. [c.235]

Рис. 177. Кинетика накопления перекисей при окислении декалина (среда—воздух)

Раствор в декалине Изучена кинетика [c.343]

Изучены равновесие и кинетика адсорбции углекислого газа на цеолитах СаА и двух образцах эрионитов в виде кристаллов и в суспензии толуола и декалина. Отмечено, что наличие дисперсионной среды с молекулами, не проникающими в поры цеолита, практически не влияет на состояние равновесия и заметно сказывается на кинетике процесса адсорбции. Скорость адсорбции в толуоле выше, чем в декалине. Изучен процесс термической десорбции углекислого газа из суспензированных цеолитов. Показано, что область больших скоросте десорбции [c.274]

Из табл. 2 следует, что в наших опытах с увеличением объемной скорости возрастало число Ке. При этом гидравлическое сопротивление падало, так как мы брали для опытов приблизительно постоянное количество декалина и варьировали г о, меняя объем катализатора, а следовательно, и толщину его слоя. Поэтому необходимо было проверить, не зависит ли изменение кинетики реакции от непостоянства физических условий переноса реагирующего вещества. С этой целью были проведены опыты по кинетике перераспределения водорода в фракции 100—150° непредельного бензина над катализатором IV, взятом в виде цилиндрических гранул 4 X 4 мм, помещенных в реактор диаметром 15 мм. Степень превращения определялась но снижению йодных чисел, определяемых методом Маргошеса. В качестве рас-Рис. 2. Крекинг декалина над катализате- творителя для бензина бралась ром IV нри 400. л [c.300]

Исследование кинетики каталитического крекинга декалина, перераспределения водорода в непредельном крекинг-бензине и деалкилирования кумола показало [c.305]

Для расчета эффективности адсорбционных процессов необходимо знать кинетику процесса. На рис. 8.8 приведены кривые, характеризующие кинетику адсорбции диоксида углерода на сухом кристаллическом цеолите и на кристаллическом цеолите в среде декалина. Как видно из данных этого рисунка, на сухом кристаллическом цеолите в начале процесса адсорбция идет с большой скоростью уже в течение первой минуты адсорбируется более 80 % адсорбтива. Затем скорость заметно снижается, и относительная величина адсорбции медленно приближается к 1. Скорость же адсорбции на кристаллическом цеолите в декалине в начальный момент времени очень мала. Вероятно, это связано с тем, что первоначально должен пройти процесс растворения СО в декалине и, в какой-то степени, процесс диффузии диоксида углерода в жидкости к поверхности кристаллов цеолита. Затем скорость адсорбции возрастает, и в течение некоторого времени относительная величина адсорбции прямо пропорциональна корню квадратному из времени протекания процесса. В дальнейшем скорость адсорбции резко падает. Тем не менее, уже за 9 минут от начала процесс адсорбируется 80 % адсорбтива [65]. [c.222]

Изучение кинетики гидрирования ароматических углеводородов очень важно как с теоретической, так п с практической точек зрения (производство циклогексана из бензола, тетралина и декалина из нафталина и т. д.). В сходных условиях скорость гидрирования углеводородов различных рядов уменьшается в следующем порядке алкены > циклоалкены > нафталин > бензол > алкилбензолы > > арилбензолы. [c.241]

Рис. XII, 13. Кинетика каталитического крекинга изомеров декалина на алюмо-силикатном катализаторе состава 30% А120а-1-70% ЗЮг.

Брейтепбах (9) изучал кинетику нолимерпзации стирола в растворе. декалина и диоксана. При уменьшении концентрации стирола в 4 раза <в дпоксане) константа оставалась прежней, т. е. реакция имела 1-й кинетический норядок. [c.144]

Фенильное ядро является значительно более прочным, чем цикло гексановое ядро, и скорость превращения фенилциклогексана будет определяться не фенильным, а циклогексиловым ядром. Поэтому с точкц зрения кинетики крекинга фенилциклогексан целесообразнее относить в группу замещенных нафтеновых углеводородов. Тетралин, строго говоря, не является нафтеновым углеводородом. Однако, близость его к декалину побудила нас рассмотреть кинетику крекинга его в настоящем разделе. [c.160]

Кинетика образования варбоидов прп крекинге декалина под давлением при 425 - 500° [c.204]

Повышение температуры крекинга и дальнейшее увеличение глубины превращения декалипа сопровождалось почти пропорциональным увеличением выхода сажи. Столь резкое различие кинетики коксообразования при крекинге декалина статическим и динамическим методами вряд ли можно объяснить изменением химизма коксообразования. Гораздо вероятнее, что заметный выход сажи в опытах Сендгрена (154) при небольшой глубине иревращения декалина следует объяснить местными перегревами. Как известно, в условиях ламинарного потока ядро струи движется значительно быстрее, чем слои, прилегающие к стенке. Естественно поэтому, что последние подвергаются нагреву более продолжительное время, чем ядро потока, и могут служить источником коксообразования. [c.205]

Б. В. Клименок с сотр. [12, 116] на примере двух видов сырья — фракции 230—260° С туймазинской нефти, очищенной серной кислотой, и смеси к-цетана и декалина показали, что концентрация карбамида в водном растворе определяет кинетику комплексообразования —рг возрастанием концентрации карбамида индукционный период сокращается, а скорость и тепловой эффект комплексообразования возрастают Дй насыщенности рас- [c.63]

Изучены основные направления превращения и кинетика дегидрогенизации циклогексена, моноциклических шестичленных нафтенов С —Сз декалина и тетралина в присутствии окисных катализаторов риформинга. [c.143]

Уравнение (21) оказалось хорошо применимым и для описания кинетики крекинга индивиду альных углеводородов в присутствии синтетических. алюмосиликатных катализато-юв. Так, например, в работе В. Топчиевой, Ш. Батталовой и Г. М. Панченкова [9] показана хорошая применимость уравнения (21) к реакции каталитического крекинга декалина и цетана в присутствии различных по составу алюмосиликатных катализаторов. Результаты проверки применимости уравнения (21) показаны на рис. 4 и 5. Канхущаяся энергия активации реакции каталитического крекинга цетана на различных но составу алюмосиликатных катализаторах оказалась постоянной и равной 30 ООО кал мол [10]. [c.46]

В иащей лаборатории А. А. Толстопятовой, автором и их сотрудниками была исследована кинетика целого ряда каталитических реакций на разных катализаторах, в том числе реакций циклогексана, циклогексена, циклогексадиена, тетралина, декалина, кумола, этилбензола, метилового, этилового, н-пропилового, н-бутилового и изобутилового спиртов, циклогексанола, муравьиной кислоты и других как чистых, так и в бинарных смесях с продуктами их реакций. [c.108]

На основании этих результатов можно было предположить, что наличие надмолекулярных структур в растворах кристаллизующихся полимеров может определенным образом сказаться па кинетике кристаллизации полимеров из растворов па стадии, например, зародышеобразовапия, т. е. можно было предположить, что образующиеся в растворе устойчивые ас оциаты будут выполнять функции атермических зародышей. Если такое предположение справедливо, то, очевидно, изучение индукционного периода кристаллизации, величина которого в существенной степени зависит от того, имеет ли место гомогенное или гетерогенное зародышеобразование новой фазы [13], может дать сведения о характере структурирования раствора. Для того чтобы проверить это предположение, нами была разработана методика для изучения кинетики кристаллизации полимеров из разбавленных растворов [14]. Используя метод, основанный на принципе деполяризации света кристаллами [151, на примере раствора полиэтилена в декалине была изучена зависимость индукционного периода кристаллизации от термической предыстории раствора. [c.188]

Большинство исследований гидрогенизации ароматических соединений, выполненных в 30—50-х годах, посвящено выяснению различных вопросов теоретического характера (химическое строение, в частности стереохимия, кинетика, механизм органических реакций, изучение катализаторов). Так, например, изучением стереохимии тетралина и декалина при помощи каталитического гидрирования нафталина занимались Шротер, Шраут, Вильштеттер и другие [209]. Стереохимию диалкилциклогексанов в связи с катализом изучали Зелинсдий и Марголис [213]. [c.154]

В литературе можно найти несколько других примеров исследований кинетики превращения индивидуальных углеводородов. Например, Блю и Энгл [10], наблюдая перенос водорода от декалина к бутиленам, нашли, что эта реакция является реакцией приблизительно первого порядка в отношении непрореагировавших бутиленов с энергией активации около 10 ккал. Были определены скорость коксообразования и ее влияние на скорость переноса водорода. [c.444]

Рис. 24. Кинетика окисления при 150° С смесей 5% аценафтена с декалином Т), алкано-цикланами из Т-1 2) и алкано-цикланами из Т-5 (3), 5% тетралина с декалином (4) и алкано-цикланами из Т-5 (5).

Нами исследована кинетика теплового разложения перекиси в растворе декалина в интервале температур 100—130° С, характер образующихся при этом продуктов и влияние на этот процесс веществ, известных как отрицател ные катализаторы автоокисления. [c.129]

Кинетику реакции гидродеазотирования изучали на никель-мо-либденовом катализаторе с различным содержанием О и МоОд, нанесенных на фожазит, с использованием в качестве модельного соединения раствора хинолина в декалине с содержанием азота 1% мае. Реакцию проводили при 648 и 17 Ша. Деазотирование протекало в две стадии I - насыщение ароматического кольца 2 - разрыв связи углерод - азот и удаление азота. [c.16]

Метод ЯМР применялся при выяснении механизма и кинетики реакций полимеров в блоке и в растворе. В работе изучен процесс циклизации натурального каучука, проходящий в среде декалин — фенол нри температуре 180 °С с няти-окисью фосфора в качестве катализатора. Отбирались пробы с разной остаточной непредельностью (с разным содержанием двойных связей) и снимались спектры ЯМР при температурах от —196 до +120 °С. Исходный натуральный каучук дает при комнатной температуре узкую линию (ЬН 0,09 з). На начальной стадии циклизации форма линии не меняется и ширина возрастает лишь незначительно (рис. 150), при остаточной непредельности менее 50 % наблюдается резкое увеличение ширины линии. По-видимому, на ранней стадии процесса образуются моноциклические структуры, существенно не уменьшающие подвижности макромолекул, а нри большой глубине циклизации — конденсированные нолициклические структуры с малой подвижностью при комнатной температуре. Образец с остаточной непредельностью 36% дает двухкомпонентную линию ЯМР (рис. 151). Циклизованный каучук остается рентгепоаморфным, и широкую компоненту линии ЯМР можно приписать лишь областям полимера, где циклизация прошла глубже. [c.295]

Реакция между этиллитием и раалнчными галоидалкилами изучалась в работах [256, 25Т] Реакция проводилась в декалине, за кинетикой следили по накоплению Ь1Х. Между энергией активации и теплотой реакции q выполняется линейная зависимость [258] Е = 13 - 0,33 я. [c.103]

Рис. XII, 13. Кинетика каталитического крекинга изомеров декалина на алюмо-силикатном катализаторе состава 30% AI2O3 + 70%Si02 а-гракс-СшН,. /-при 470 °С г-прн 480 °С 3-пра 490 °С б - чыс-С ,Н /-при 490 С — при 480 °С 3 —при 470° С 4 —при 460 С.

Отделение химии и металлургии Заведующий L. W. Н. Hallett Направление научных исследований применение статистических методов в аналитической химии теоретический расчет частоты колебания молекул электролитическая диссоциация индия и сплава индия с висмутом в водных щелочных растворах кинетика и механизм гетерогенных каталитических реакций низшее валентное состояние ниобия и тантала боразотные гетероциклические соединения устойчивость кумариновых кислот ацилирование по Фриделю — Крафтсу производных декалина электрохимия органических соединений дифференциальный термический анализ полимеров. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология