Свободные атомы

NH2 (осколок от H3N), -SH (осколок от HjS) и т. д. К свободным радикалам относятся и свободные атомы. [c.199]

Атомарная энтальпия (теплота) образования. Тепловой эффект реакции образования данного вещества из атомов называется атомарной теплотой (энтальпией) образования. Она равна теплоте (энтальпии) атомизации (с обратным знаком), т. е. тепловому эффекту разложения данного вещества на свободные атомы. Для процесса, записываемого в общем виде [c.166]

Энергия ионизации молекул. В прямой зависимости от характера распределения электронов по связывающим и разрыхляющим молекулярным орбиталям находится также значение энергии ионизации молекул. Как мы видели, в двухатомной молекуле связывающие электроны лежат глубже, чем в атоме, а разрыхляющие — наоборот. Таким образом, энергия ионизации молекулы, верхний занятый энергетический уровень которой является связывающим, выше, чем таковая свободного атома. Например, энергия ионизации молекулы N2 (15,58 эВ) больше энергии ионизации атома азота (14,53 эВ). Если же верхний занятый уровень молекулы является разрыхляющим, то энергия ионизации молекулы меньше, чем атома. Так, энергия ионизации молекулы О 2 (12,08 эВ) меньше энергии ионизации атома кислорода (13,62 эВ). [c.56]

Было предпринято много попыток установить связь между перенапряжением водорода на данном металле и каким-либо другим его физическим свойством каталитической активностью по отношению к реакции рекомбинации свободных атомов водорода, теплотой плавления металла или теплотой его испарения, работой выхода электрона, минимальным межатомным расстоянием в решетке кристалла, коэффициентом сжимаемости и т. п. В результате исследований было отмечено, например, что чем выше температура плавления, тем ниже перенапряжение водорода однако это наблюдение нельзя рассматривать даже как приближенное правило. Бонгоффер (1924) нашел, что чем выше каталитическая активность металла по отношению к реакции рекомбинации атомарного водорода, тем ниже на нем перенапряжение водорода [c.399]

Свободные атомы и радикалы [c.84]

Одной из отличительных особенностей фотохимического исследования является то, что во многих случаях имеются независимые доказательства определенного характера реакции, сопровождающейся поглощением света молекулой следовательно, первичный Процесс вполне понятен. При этих условиях сравнение термической и фотохимической реакций может дать существенные сведения о вторичных процессах реакции. Так, поглощение света хлором, бромом и иодом, как известно, приводит к образованию свободных атомов поэтому фотохимические реакции этих галоидов во многих случаях служили ключом к пониманию их термических реакций. [c.101]

Свободные атомы и радикалы играют большую роль во многих химических процессах. В ряде случаев оии являются теми активными центрами, которые стимулируют химический процесс. Это относится, в частности, к цепным реакциям. Радикалы отличаются от молекул наличием одной или нескольких свободных валентностей. Этим и объясняется во многих случаях их высокая реакционная способность. [c.84]

Ряд ученых указывает на принципиальную возможность использования энергии свободных атомов азота и кислорода, которые содержатся в атмосфере на больших высотах. Свободные атомы азота и кислорода образуются под действием ультрафиолетовых лучей солнца на высоте 80—100 км. При очень низком давлении на такой высоте (0,01 мм рт. ст и ниже) свободные атомы сохраняются продолжительное время. Следовательно, при наличии устройства, в котором можно было бы заставить ассоциировать молекулы азота и кислорода внутри двигателя, летательный аппарат, выведенный на высоту 80—100 км, имел бы практически неисчерпаемые запасы энергии. [c.96]

При эмиссионном механизме адсорбированные атомы водорода испаряются с поверхности электрода в виде свободных атомов [c.404]

Представление о том, что на ртути выделение водорода совершается по механизму Фольмера — Гейровского (замедленный разряд с последующей электрохимической десорбцией водородных атомов), разделяется в настоящее время большинством электрохимиков. Необходимо, однако, отметить, что по Кобозеву, который отрицает возможность замедленного протекания разряда, перенапряжение водорода на ртути является результатом избыточной энергии свободных атомов водорода, эмитируемых с ее поверхности. Эмиссия свободных водородных атомов (— это, по Н. И. Кобозеву, наиболее эффективный путь отвода атомов водорода с по- [c.413]

В свободном атоме или ионе все пять -орбиталей одного и того же уровня имеют одинаковую энергию, т, е. они вырождены. Если [c.505]

Периодическая зависимость свойств у простых веществ от порядкового номера элемента проявляется сложнее, чем у свободных атомов. [c.235]

Изучение процесса химического превращения открывает перед исследователями необычайно богатый мир новых фактов и явлений. Если речь идет о сложных химических реакциях, то в ходе процесса осуществляется большое количество разнообразных элементарных и макроскопических стадий, возникает много промежуточных состояний, начиная от сравнительно устойчивых молекулярных продуктов и кончая свободными атомами, радикалами и ионами. [c.5]

Цепные реакции. Это сложные реакции, протекающие по особому механизму через ряд последовательных простых реакций с участием активных частиц, которыми могут быть активные молекулы, обладающие избытком внутренней энергии, свободные атомы и радикалы или нестабильные ионы. [c.230]

Книга выиграла бы, если бы в ней более полно были изложены советские работы в области химической кинетики, особенно работы, опубликованные в последние годы. Именно в это время в СССР были существенно продвинуты вперед исследования по механизмам цепных реакций в газовой и жидкой фазах. С помощью разнообразных физических методов обнаружены и идентифицированы свободные атомы и радикалы, образующиеся в этих реакциях, (в том числе в реакциях, протекающих в жидкой фазе). [c.7]

Несмотря на то что присоединение по двойной связи протекает в незначительной степени, квантовый выход изомеризации под влиянием свободных атомов галоидов очень велик. Такая изомеризация, следовательно, может служить тестом на существование подобных радикалов. [c.100]

Из сотен реакций, протекающих н газовой фазе, только некоторые реакции (если подобные вообще существуют) могут быть описаны с помощью простых уравнений. Огромное большинство химических реакций в газовой фазе протекает по более или менее сложному механизму, который включает образование и расходование весьма реакционноспособных свободных атомов п радикалов. Вследствие высокой реакционной способности эти соединения находятся в весьма малых концентрациях, и их присутствие обычно подтверждается косвенным путем, а не путем непосредственного обнаружения. [c.283]

Практически используемые энергии химических связей существенно отличны от рассмотренных выше. Практическая энергия связи является той долей энергии, поглощаемой при полной диссоциации молекулы на свободные атомы, которая приходится на данную связь. Складывая величины таких энергий для всех химических связей в молекуле, получаем то же значение энергии (теплоты) образования молекулы из свободных атомов (атомной теплоты образования), которое использовали при расчете энергии связей. Путь расчета атомных теплот образования соединений был рассмотрен выше (стр. 64—65). Зная атомные теплоты образования соединений и используя закон Гесса, можно найти энергии связей. [c.68]

Несмотря на то, что процесс образования свободного атома или радикала требует большой затраты энергии, легкость взаимодействия свободных радикалов с насыщенными молекулами и регенерация прн этом новых свободных радикалов приводит к тому, что скорость цепного процесса может оказаться больше скорости нецепного процесса. Этим можно объяснить большую распространенность цепных химических реакций. [c.195]

В этой схеме можно выделить три группы реакций. В первую группу входит первичная реакция диссоциации хлора под действием света — реакция зарождения цепи. Характерной особенностью реакции (I) является то, что в результате нее возникают активные центры — атомы С1. Следует отметить, что активными центрами могут быть свободные атомы, как в рассматриваемой реакции, а также радикалы или химически активные молекулы, обладающие избытком внутренней энергии. [c.196]

Н. И. Кобозев, С. С. Васильев и Е. И. Еремин (в теории энергетического катализа, 1937 г.) высказали предположение, что для реакций в разрядах нет необходимости искать какие-то особые химически активные частицы, отличные от активных частиц, участвующих в обычных термических реакциях, т. е. активные частицы в разряде могут быть теми же, что и при обычных реакциях (свободные атомы, свободные радикалы и колебательно возбужденные молекулы). Однако пути возникновения этих частиц в разряде, а следовательно, и концентрации их, могут быть совсем иными, чем при обычных условиях. [c.253]

Таким образом, по теории энергетического катализа, значительную роль в образовании химически активных частиц в разряде (в приведенных выше примерах — свободных атомов) могут играть электронно возбужденные атомы и молекулы, главным образом, вероятно, в метастабильном состоянии. Аналогия с катализом состоит в том, что сами электронно возбужденные состояния непосредственно в акте химического взаимодействия не участвуют, а служат лишь передатчиками энергии от электронного газа плазмы разряда к активируемым молекулам, облегчая, таким образом, образование активных комплексов. В приведенных примерах роль энергетических катализаторов играют атомы и молекулы добавок. Аналогичные функции могут выполнять и электронно возбужденные участники реакции, передавая энергию при ударах второго рода молекулам, себе подобным, или молекулам других участников реакции. Например, при синтезе аммиака возможен процесс [c.256]

Возбужденная молекула А может распадаться на свободные атомы или радикалы R и X либо расщепляться на более мелкие стабильные молекулы В и С [c.263]

Записать С12 пришлось потому, что газообразный хлор состоит из двухатомных молекул, а не из свободных атомов хлора. Кристаллическим хлорид натрия (рис. 1-5) состоит из ионов натрия и хлора, упакованных в трехмерную решетку таким образом, что каждый положительный ион N3 окружен с четырех сторон, а также сверху и снизу отрицательными ионами С1 , а каждый ион С1 точно таким же образом окружен шестью ближайшими соседними ионами Ыа . Подобное расположение положительных и отрицательных зарядов обладает очень большой устойчивостью. [c.30]

Следует заметить, что в межъядерной области молекулы Иг разностная электронная плотность Др (определяемая как разность электронных плотностей молекулы и составляющих ее свободных атомов) всюду положительна, тогда как в молекуле Ар отрицательна у ядер и достигает положительного максимума в центре связи. Таким образом, электронный заряд молекулы Нг сильно сжат между ядрами а у хотя и есть перекрывание 2з-АО, подобное сжатие заряда отсутствует в силу наличия атомных 152-оболочек и в межъядерной области появляются узловые плоскости. [c.200]

Вследствие волнового характера движения электрона атом не имеет строго определенных границ. Поэтому измерить абсолютные размеры атомов невозможно. За радиус свободного атома можно принять теоретически рассчитанное положение главного максимума плотности внешних электронных облаков (рис, 16), Это так называемый орбитальный радикс. Практически приходится иметь дело с радиусами атомов, связанных друг с другом тем или иным типом химической связи. Такие радиусы следует рассматривать как некоторые чффекпшвные (т, е, проявляющие себя в действии) величины. [c.37]

Рентгеноспектральный метод позволяет определить эффективные заряды атомов, а следовательно, и тип химической связи в соедине-ненн5.х. Для этого сравнивают расположение линий рентгеновского спектра свободных атомов и их соединений. Если атом в соединении имев соответствующий эффективный заряд б, то линии спектра оказываются смещенными по сравнению со спектрами свободного атома. По величине смещения спекФральных линий соответствующими метода, и расчета определяют б. В табл. 12 приведены полученные таким путем значения эффективных зарядов атомов для некоторых соединений. [c.143]

Как показывает опыт, каждая определенная химическая связь между атомами имеет более или менее постоянную величину энергии вне зависимости от того, в какое химическое соединение эти атомы входят. Кроме того, атомные связи обладают приблияуенпым свойством аддитивности, т. о. энергии образования молекулы из свободных атомов в газообразном состоянии приблизительно равна сумме энергии связи отдельных ес частиц. [c.111]

Опытным путем было установлено, что целый ряд химических реакиий протекает таким образом, что вначале в системе образуются активные частицы, чаи1,е всего свободные атомы и радикалы, которые имеют свободные валентности и поэтому очень реакционноспособны. Эти частицы вступают в реакции, ио при этом вновь возникают свободные атомы и радикалы. Эта последовательность реакций, которые периодически повторяются, называется цепной реакцией. [c.195]

Всякая реакция может идти как путем простой перегруппн-ровки связей, так и цепным путем с образованием н участием в процессе свободных атомов и радикалов. Как уже было сказано, радикалы обладают большой реакционной способностью и, кроме того, при реакции одновалентного свободного радикала с молекулой свободная валентность не уничтожается, что обусловливает развитие цепей. [c.199]

Однако отклонение квантового выхода от единицы не означает отклонения от закона фотохимической эквивалентности. Как показывает опыт, фотохимический процесс слагается из первичного процесса, протекающего в результате поглощения светового кванта, и, как правило, приводящего к диссоциации молекулы и образованию свободных атомов и радикалов, и из вторичных процессов, протекающих в результате вступления в реакцию образовавшихся в первом процессе атомов и радикалов. Вторичные процессы могут сводиться к дезактивации возникших в результате поглощения света молекул или к рекомбинации атомов и радикалов. Первичные фотохимические процессы, являющиеся истинно фотохимическими, всегда подчиняются закону эквивалентности 111тарка — Эйнштейна. Таким Образом, отклонение квантового выхода от единицы означает не отклонение от закона эквивалентности, а появление вторичных процессов, которые, изменяя величину квантового выхода, идут уже без поглощения света. [c.233]

Однако изложенные соображения не объясняют полностью механизма химического действия разряда. Ведь свободные атомы и радикалы представляют собой уже химически иные частицы по сравнению с исходными молекулами. Реакции с их участием — это реакции вторичные. Механизм первичных про цессов образования атомов и радикалов остается во многое неясным. Вероятно, возможны различные механизмы расщеп ления молекул. В некоторых случаях, как, например, при дис oцlIaц [н водорода, процесс начинается непосредственно пр электронном ударе. Возможна также диссоциация, обусловлен ная насыщением сродства к электрону одного из атомов, т. е процесса типа [c.254]

В свободном атоме или ионе электроны, находящиеся на любой из орбиталей d-иодуровня, обладают одинаковой энергией. Если этот ион (атом) поместить в центре сферы с равнораспределенным на ее поверхности отрицательным зарядом (гипотетический случай), то на все пять d-электропных облаков будет ийствовать одинаковая сила отталкивания. В результате энергия всех d-электроноз возрастет на одну и ту же величину. [c.205]

Далее Гейтлер и Лондон предположили, что найденная ими зависимость волновой функции от координат сохраиястся и при сближении атомов водорода. При этом, однако, необходимо уже учитывать и те взаимодействия (между ядрами, между электронами н т. д.), которыми при значительном удалении атомов друг от друга можно было пренебрегать. Эти дополнительные взаимодействия рассматриваю ся как некоторые поправки ( во жущеиия ) к исходному состоянию электронов в свободных атомах водорода. [c.120]

Для объяснения отличия валентных углов в молекулах НзО и ЫНз от 90° следует принять во внимание, что устойчивому состоянию молекулы отвечает такая ее геометрическая структура и такое пространственное расположение электронных облаков внеп, -ннх оболочек атомов, которым отвечает наименьпшя потенциальная энергия молекулы. Это приводит к тому, что при образовании молекулы формы и взаимное расположение атомных электронных облаков изменяются по сравнению с их формами и взаимным расположением в свободных атомах. В результате достигается более полное перекрывание валентных электронных облаков и, следовательно, образование более прочных ковалентных связей. В рамках метода валентных связей такая перестройка электронной [c.135]

Эта последовательность процессов продолжается дальше в рассматриваемом случае число звеньев может достигать 100 ООО. Иначе говоря, один поглощенный квант света приводит к образованию до ста тысяч молекул НС1. Заканчивается цепь при столкновении свободного атома со стенкой сосуда, в котором происходит реакция. Цепь может закончиться также при таком соударении двух активных частиц и одной неактнвиой, в результате которого активные частицы соединяются в молекулу, а выделяющаяся энергия уносится неактивной частицей. В подобных случаях происходит обрыв цепи. [c.182]

Для меди и циика затрата энергии иа ионизацию свободных атомов и выигрыш ее нрн гидратации иоиов близки. Ыо металлическая медь образует более прочную кристаллическую решетку, чем цинк, что видно из сопоставления температур плавлс [ ия этих металлов цинк плавится при 419,5 °С, а медь только при 1083 С. Поэтому энергия, затрачиваемая на атомизацию этих металлов, существенно различна, вследствие чего суммарные энергетические затраты на весь процесс в случае меди гораздо больше, чем в случае цинка, что и объясняет взаимное положение этнх металлов в ряду напряжений. [c.293]

Представим эту реакцию как воображаемую последовательность разрыва и образования связей (рис. П1.12). На первой воображаемой стадии I все связи в молекуле разриваются и образуются свободные атомы. В этом процессе разрыва связей а нерг ия поглощается. Он называется эндотермическим. На второй стадии П - образования связей — получаются две молекулы воды. Образование связсй приводит к выделению энергии. Это — экзотермический процесс. В целом сумма стадий I и П - экзотермична, поскольку суммарная энергия разрыва меньше суммарной энергии образования данных связей. А если экзотермическая реакция началась, то в ходе ее непрерывно будет выделяться энергия. [c.199]

Зарождение цепи — первичная реакция образования активных продуктов. Активными промежуточными продуктами (индукторами) являются свободные атомы или радикалы. Свободные радикалы имеют неспарепные валентные электроны (так же, как и свободные атомы ряда элементов) и поэтому не могут существовать длительное время (обычно продолжительность их существования — доли [c.350]

Обрыв цепи осуществляется при столкновении двух свободных атомов или радикалов (рекомбинации). При этом должен происходить отвод избыточной энергии от образуюни 1Ся молекулы его осуществляет третья частица Такими частицами могут быть молекулы постороннего вещества в объеме или стенки реакционного сосуда, на которых может происходить адсорб[1ня. [c.352]

Большинство реакций нельзя отнести к простьш реакциям. Существует точка зрения, что единственной известной простой реакцией, в которой участвуют стабильные вещества, является образование и разложение йодистого водорода. Громадное большинство реакций состоит из двух или более элементарных стадий, протекающих параллельно или последовательно. В последнем случае в ходе реакции образуются промежуточные продукты , которые могут быть стабильными веществами, поддающимися выделению, или же они могут представлять собой весьма нестойкие и нестабильные образования, например такие, как свободные атомы или радикалы. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология