Свободные атомы, реакции

При более высоких температурах это промен уточное соединение должно диссоциироваться на ароматическое соединение и свободный атом хлора. Затем идет атака боковой цепи (СИ). Подобное объяснение справедливо и для реакции присоединения хлора к пропилену нри низких температурах, а нри высокой температуре происходит замещение водорода в метильной группе [5] [c.469]

По мере приближения атома 2 к молекуле XV вдоль пря-мой, соединяющей ядра атомов X и V, связь между атомами 2 и V усиливается, а между атомами X и V — ослабевает. На некотором расстоянии атома 2 от молекулы ХУ возникает промежуточное состояние, при котором образуется так называемый активный комплекс X—V—2. Последний, распадаясь, образует конечные продукты реакции свободный атом X и молекулу У2. [c.139]

Если одним из активных центров цепной реакции является свободный атом X, а другим — достаточно сложный свободный ра- [c.283]

Если одним из активных центров цепной реакции является свободный атом X, а другим — достаточно сложный свободный радикал К, то в некоторых случаях преобладающим процессом обрыва цепей может оказаться рекомбинация атома со свободным радикалом (так называемый перекрестный обрыв цепей). Пусть реакция продолжения цепи записывается в виде [c.309]

В данном курсе изложены только основы теории неразветвленных цепных реакций, в которых образовавшаяся валентно-ненасыщенная частица создает одну цепь. В некоторых случаях, например в реакции Н2 с О2 и во многих реакциях с участием р2, один свободный атом может в результате реакции с молекулами исходных веществ образовать три свободные валентности, например [c.318]

Разрыв двухэлектронных химических связей может сопровождаться разрывом пар электронов, находящихся на связывающих молекулярных орбиталях. Соответственно в обратной реакции будет образовываться новая электронная пара. Реакции, протекающие с разрывом или образованием электронных пар, называют го-молитическими. Помимо реакций разрыва связи с образованием свободных атомов или свободных радикалов и обратных реакций соединения свободных атомов или свободных радикалов с образованием валентно-насыщенных частиц к гомолитическим реакциям относят реакции с трехцентровым активированным комплексом, в которых одна из реагирующих частиц — свободный атом или свободный радикал. К таким реакциям относятся (II), (III), (V). Действительно, в реакции [c.367]

В ходе цепной реакции каждая появившаяся в системе валентно-ненасыщенная частица — свободный атом или свободный радикал — вызывает целую цепочку превращений. Такой механизм довольно типичен для реакций с участием соединений элементов первых трех периодов периодической системы, у которых преобладают двухэлектронные связи. В газовой фазе, в которой редко приходится сталкиваться с гетеролитическими процессами, идущими, как правило, с участием заряженных частиц, преобладает цепной механизм химических превращений. [c.401]

В результате существования обрыва цепей число звеньев в каждой цепи конечно. Естественно, что это число различно для разных цепей, развивающихся одновременно в некоторой реакционной смеси. Однако цепная реакция может быть охарактеризована средним числом звеньев, приходящихся на каждый свободный атом или свободный радикал, образовавщийся в результате реакции зарождения. Это число называется длиной цепи. Если длина цепи равна V, а скорость реакции зарождения (т. е. число свободных радикалов, появившихся в единице объема в единицу времени) равна 1>о, то скорость накопления продуктов цепной реакции [c.403]

Таким образом, цепные реакции характеризуются тем, что в каждой из них помимо молекулы конечного продукта образуется свободный атом-радикал, который реагирует с молекулой второго компонента. [c.149]

Активная частица (возбужденная молекула, свободный атом, свободный радикал с ненасыщенной валентностью или же электрически заряженный ион) играет роль активного центра. Такая частица взаимодействует с молекулой исходного вещества, причем образуются молекула продукта реакции и новая активная частица (той же или другой химической природы). Последняя реагирует со следующей молекулой исходного вещества получаются еще одна молекула продукта реакции и дальнейшая активная частица и т. д. [c.146]

Сродство к электрону (см. гл. 6) представляет собой энергию, высвобождающуюся в результате присоединения электрона к свободному атому элемента в газообразном состоянии, т.е. в результате реакции [c.323]

Если пробный заряд помещается на любом расстоянии от ядра в пределах электронной оболочки атома, то электростатическое воздействие характеризует эффективный заряд атома. Любой другой заряд частицы, не отвечающий реальному значению, называют формальным зарядом. Именно формальным зарядом оперируют всегда в химических формулах ионов и в уравнениях химических реакций. Формальный заряд приписывают свободному атому или чаще всего атому в составе молекулы после проведения над ними ряда условных операций. Например, для расчета формальных зарядов атомов в полярных молекулах допускают, что сильно полярная молекула является чисто ионной [c.131]

Галогенирование. Реакция галогенирования алкаиов относится к радикально-цепным. Различают термическое, фотохимическое и инициированное галогенирование. Возбужденный свободный атом галогена способен замещать атом водорода в н-алкане. [c.184]

Под действием же ультрафиолетового излучения процесс идет как фотохимическая реакция и заключается в следующем. Поглотив квант лучистой энергии, молекула хлора (которая менее прочна, чем молекула водорода) распадается на свободные атомы, которые, конечно, гораздо более активны химически, чем молекулярный хлор. Столкнувшись с молекулой водорода, атом хлора образует молекулу хлороводорода и свободный атом водорода, т. е. новую активную частицу. В свою очередь, атом водорода, сталкиваясь с молекулой хлора, дает новую молекулу НС1 и снова свободный атом хлора н т. д. [c.181]

Однако для получения чистых первичных или вторичных аминов из-за образования высших продуктов алкилирования часто приходится выбирать обходные пути. При этом во всех случаях в реакцию с алкилгалогенидом вводят блокированное производное аммиака, которое содержит лишь один свободный атом водорода. Блокирующую группу отщепляют после реакции алкилирования. Для такого синтеза используют, например, фталимид (синтез Габриэля) ) [c.186]

Рис. 71. Стандартные свободные энергии реакций (один С-атом на один моль продукта).

Характерные особенности простых цепных реакций были отмечены в гл. I, где выведены уравнения для скоростей реакции, в которые входят скорости инициирования, роста и обрыва цепи. При выводе уравнений был рассмотрен только один тип цепного реакционного центра, X, и теперь необходимо выяснить, нужны ли видоизменения этой простой картины реакции в случае более подробного рассмотрения [1—3] катализа и ингибирования цепных реакций. Для цепной реакции не характерно, чтобы реакционным центром служил только один химический тип промежуточной частицы вне зависимости от того, протекает ли реакция через свободный атом, радикал или по ионно-цепному механизму. Чаще встречаются два химически различных цепных центра, которые реагируют в чередующихся стадиях роста. Такая картина наблюдается почти всегда, когда в цепной реакции участвуют два реагирующих вещества, например в случае взаимодействия хлора и водорода, при котором цепными центрами попеременно являются атомы водорода и хлора [c.353]

Клетки, конечно, содержат воду и целый ряд химических соединений, которые могли бы привести к быстрому уничтожению свободных валентностей. Однако это, по-видимому, никоим образом не является необходимым. Свободная валентность может быть насыщена только за счет другой свободной валентности. Реакция с насыщенной молекулой приводит к возникновению другой свободной валентности. Если свободная валентность в макромолекулярной сети реагирует, например, с молекулой воды и отрывает атом водорода, очевидно, что в результате этого процесса образуется гидроксильный радикал. В гомогенной среде этот новый радикал вскоре рекомбинирует со вторым малым радикалом. Но движение происходит в среде, пересекаемой, по всем [c.520]

Подсчеты изменений свободной энергии реакций синтеза показывают, что при температурах 200—325° возможно достигнуть высоких равновесных выходов всех парафинов, олефинов и спиртов, за исключением метанола. Равновесные выходы для нафтенов и ароматических углеводородов имеют меньшие значения, чем для парафинов. Расчеты показывают также, что равновесные степени превращения (при синтезе углеводородов выше j) растут с увеличением рабочего давления при постоянной температуре в пределах 200—400°. Образование заметных количеств ацетилена термодирамически невозможно при обычных условиях синтеза (250—325°, 1—50 ат). Парафины и олефины, получающиеся в синтезе, имеют преимущественно нормальное строение, а олефины являются глав- [c.520]

Сульфохлорирование — типичная цепная реакция. Квант энергии расщепляет молекулу хлора на атомы, которые взаимодействуют с углеводородами с образованием алкильных радикалов. Алкильный радикал реагирует с молекулой двуокиси серы, превращаясь, в радикал алкилсульфона, который в свою очередь тотчас же реагирует с молекулой хлора, превращаясь в сульфохлорид при этом снова образуется свободный атом. хлора [c.304]

Реакция протекает по цепному механизму. Вначале образуется гидроперекись изопропила при дальнейшем окислении идет разложение и выделяется свободный атом кислорода реакция вновь продолжается [c.450]

Однако существуют и такие реакции, в которых после окончания цикла остаются кроме молекул продуктов еще свободные ато-мы, радикалы или неустойчивые молекулы, облегчающие возникновение нового цикла реакций. Каждый последующий цикл связан с предшествующим непосредственно через активный атом или радикал, который остался после закончившегося цикла. Все циклы образуют, таким образом, как бы звенья непрерывной цепи. Сложные процессы такого типа называют цепными. [c.40]

Если каким-нибудь путем, например, в результате термической диссоциации молекулы хлора в газовой фазе образовался свободный атом хлора, то он взаимодействует с молекулами водорода с образованием хлористого водорода и свободного атома водорода, который вступает в реакцию с молекулой хлора и дает молекулу хлористого водорода и атом хлора. Таким образом, в результате каждого цикла, помимо конечного продукта реакции, остается свободный атом хлора, дающий начало новому циклу, т. е. происходит цепной процесс. [c.40]

В ГЛ. I И V указывалось, что атомы металлов легко теряют свои электроны и поэтому в газообразной фазе их можно использовать ДЛЯ получения свободных радикалов. Реакции между парами натрия и органическими галоидопроизводными можно представить как передачу одного электрона от атома металла к атому галогена с освобождением нейтрального органического радикала. [c.220]

Образуются новые активные частицы — свободный атом кислорода и свободный радикал гидроксила. Эти частицы в свою очередь вступают в реакции [c.141]

Это можно понять из чисто энергетических соотношений. Термодинамическая активность атомов сплава по отношению к раствору, конечно, не будет такой же, как у атомов чистого компонента. Обычно она уменьшается при образовании сплава вследствие уменьшения свободной энергии реакции образования сплава. Однако, уменьшение свободной энергии образования сплавов типа твердых растворов сравнительно невелико (порядка тысячи калорий на 1 г-ат, что соответствует изменению электрохимического потенциала компонентов в положительную сторону примерно на 20 мВ). Уменьшение же свободной энергии при протекании коррозионных реакций для технических (неблагородных) металлов могут составлять десятки и сотни тысяч калорий на 1 г-ат, т.е. будет соответствовать [c.67]

TaKHM образом, принимают, что сначала под влиянием энергии света расщепляются молекулы хлора на атомы. Атомы хлора отрывают от молекулы углеводорода атом водорода и образуют алкильный радикал и молекулу хлористого водорода. Алкильный радикал тут же реагирует с молекулой двуокиси серы, превращаясь в радикал алкил-сульфона, который в свою очередь сейчас же реагирует с молекулой хлора, превращаясь в сульфохлорид, при этом снова образуется свободный атом хлора. В результате образования этого атома хлора начи- ается следующий цикл реакций, теоретически без затраты энергии света. Квантовый выход, который в лабораторных условиях составляет приблизительно 30000—40000, в производственных условиях из-за невозможности применения чистых исходных материалов достигает всего лишь приблизительно 2000—3000. Как и при хлорировании, здесь также может вступить в реакцию один алкильный радикал с молекулой хлора, образуя молекулы алкилхлорида и атом хлора R + la- R l + r (реакция хлорирования в углеродной цепи). Но это, как мы уже знаем, бывает только в редких случаях. Алкильные радикалы реагируют с SO2 (по Шумахеру и Штауффу) на две порядковые величины быстрее, чем с одной молекулой хлора [11]. [c.366]

На рис. 1 показаны свободные энергии реакций дегидрирования к-алканов С5—Сц до м-алкенов-1, и циклизации -гексана и м-гентана соответственно в бсмьзол и толуол. Как видно из графика, реакция циклизации является более благоприятной, чем дегидрирование до олефинов. Однако давление действует на первую реакцию сильнее, чем на последнюю. Кроме того, из алканов или С, могут быть получены несколько различных олефинов и лишь один определенный тип ароматической молекулы. Таким образом, учитывая оба этих факта (4), при температуре 800° К и рабочем давлении около 10 ат, можно, по-видимому, ожидать получения равных выходов ароматических углеводородов и смеси трех, вероятно, в равных концентрациях олефинов, если разность величин изменения свободной энергии не превышает примерно 8 ккал. В действительности эта разность при 800° К составляет около 25 ккал, т. с. в присутствии вещества, катализирующего обо реакции, должен преобладать процесс циклизации. [c.166]

Даже если в реакции участвуют одна или две частицы реагентов, в большом числе случаев реакция оказывается сложной, т. е. также проходит через ряд элементарных стадий. В качестве примера можно рассмотреть реакцию присоединения молекулярного хлора к этилену. Прямое взаимодействие между этиленом и С1г запрещено по орбитальной симметрии и скорость его чрезвычайно мала. Если же в системе тем или иным путем (например, при действии света на С ) образуются атомы С1, то процесс может пойти по цепному механизму. Атом С1 легко присоединяется по двойной связи С2Н4 с образованием свободного радикала С2Н4С1. Этот свободный радикал может легко оторвать атом С1 от молекулы С1з с образованием конечного продукта — С2Н4С1.,, в результате чего регенерируется свободный атом С1. [c.226]

Как легко видеть, начальная стадия — фотохимическое расщепление молекулы хлора — приводит к образованию двух реакционноспособных частиц — свободных атомов хлора, являющихся, в сущности, радикалами. Это подтверждается тем, что скорость реакции оказывается пропорциональной корню квадратному из интенсивности поглощенного света, т. е. каждый квант поглощенной энергии вызывает инициирование двух цепей реакций. Присоединение свободного атома хлора к молекуле ненасыщенного соединения приводит к образованию другого радикала ХП, способного вступать в радикальную реакцию замещения с молекулой хлора, в результате чего образуется конечный продукт присоединения XIII и свободный атом хлора. Этот атом способен инициировать тот же цикл реакций со следующей молекулой ненасыщенного соединения, так что процесс продолжается. Таким образом, каждый атом хлора, образованный а результате фотохимического расщепления, инициирует исключительно быструю цепную реакцию. [c.288]

Радикал содержит нечетное число электронов в молекуле (имеет неспаренныА электрон) не несет электрического заряда т. е. не является ионом. Реакции с участием радикалов называют радикальными. Атомы или радикалы могут рекомбинироваться снова в молекулу С1г с выделением энергии или могут воз-дейстеовать на молекулу водорода Атом хлора разрывает молекулу водорода давая молекулу НС1 и свободный атом водорода [c.54]

Для реакции используют тщательно высушенный алкилгало-генид (0,3 моль) и магний в виде стружки (0,33 г-атом). Реакция проводится в абсолютном эфире (250 мл), который предварительно перегоняют над натрием (правила работы с натрием и эфиром см. стр. 278) в приборе, изображенном на рис. 1 в Приложенни I. Для обогревания колбы используют электроплитку с закрытой спиралью или лампу. Алонж снабжают хлоркальциевой трубкой (должна свободно пропускать воздух) и соединяют с приемником корковой пробкой. После того как в приемник отгонится небольшое количество эфира, в пего помещают несколько свеженарезанных кусочков натрия. К концу перегонки в колбе должно оставаться небольшое количество эфнра (эфир может содержать перекиси, которые при перегонке досуха взрываются). [c.139]

Высшие алканы также подвергаются галогенированию в условиях цепной свободнорадикальной реакции. Свободный атом галогена атакует прежде всего атом водорода у третичного атома углерода, затем у вторичного ив последнюю очередь у первичного, т. е. проявляется избирательность в атаке галогена. Это объясняется тем, что легче всего гомолитически разрывается связь третичного атома углерода с водородом — энергия связи 376 кДж/моль затем вторичного — 390 кДж/моль и, наконец, первичного — 415 кДж/моль. Поэтому и устойчивость образующихся при этом радикалов будет уменьшаться в ряду [c.67]

При сравнительно псвысоких температурах реакции горения водорода п окисп углерода практтгчсск идут необратимо и до конца. Если же при горении этих веш,еств достигаются высокие температуры, то приходится считаться с обратимостью атих реакций, т. е. с диссоциацией продуктов горения — углекислоты и водяного пара. Диссоциация Нг и О2 с образованием свободных атомов при обычпых температурных уровнях технических процессов горения настолько мала, что может не учитываться в практических расчетах. [c.30]

Галогенирование. Процессы галогенирования алканов принадлежат к радикально-цепным реакциям. Различают термическое, фотохимическое и инициированное галогенирование. Возбужденный свободный атом гaJ oreнa способен замещать атом водорода в нормальном алкане. [c.31]

Ясно, что больший относительный вес резонансной структуры П, по сравнению со структурой I, приводит к большему резонансному выигрышу энергии в случае п-нитрофенолят-иона, чем это имеет место в случае исходного /г-нитрофеиола. Поскольку резонансная структура типа И в случае ж-нитрофенола или, скажем, г-аминофенола, невозможна, то в случае -нитрогруппы (или других аналогичных пара-заместителей) появляется дополнительный фактор, наряду с отраженным в величине о, оказывающий влияние на свободную энергию реакции. Такое же положение возникает во многих других случаях, когда имеющий неноделенную электронную пару атом, входящий в состав реак-24 ционного центра, непосредственно связан с бензольным ядром. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология