Деформация молекулярная

Классическую теорию равновесной деформации молекулярной сетки впервые предложил Кун наиболее полное развитие она получила в работах Трелоара [48]. [c.146]

Так называемую классическую теорию равновесной деформации молекулярной сетки впервые предложил Кун. Затем эта теория была развита в работах Джемса и Гута, Уолла и особенно в работах Трелоара [77]. [c.107]

В дальнейшем при рассмотрении деформации молекулярной сетки (резины) растяжения цепей сетки будут рассматриваться в этом линейном приближении. [c.107]

При статических деформациях молекулярные цепи, их обрывки или участки структуры не приобретают способности свободно перемещаться относительно друг друга, и истинное течение проявиться не может, так как распад сетки имеет локальный характер. На всех стадиях течения (накопления остаточной деформации), несмотря на деструкцию отдельных участков молекулярной структуры, целостность трехмерной сетки сохраняется. [c.51]

Возникает деформация молекулярных орбиталей и связанное с этим смещение зарядов, которое обусловливает дополнительно связывающее взаимодействие. [c.41]

Очевидно, что макро- и микропроцессы взаимно связаны и обусловлены. Именно вследствие этого микроскопические процессы можно исследовать посредством макроскопических испытаний. Таким образом, оптимальную технологию получения изделий из полимеров экструзией можно установить посредством изучения макроскопического течения, а оценку качества изделий производить на основе моделирования высокоэластических и пластических деформаций молекулярной структуры полимера в конденсированной фазе. [c.249]

В ламинарном потоке такая гибкая свернутая цепь совер-щает не только поступательное и вращательное движения, но также претерпевает изменения конформации под действием гидродинамических сил потока (см. гл. VII). Эти деформации при больших напряжениях сдвига могут оказывать заметное влияние на вязкостные свойства раствора и должны быть учтены. Однако в слабом потоке (который только и рассматривается в этом параграфе) деформации молекулярного клубка незначительны, не вносят существенных изменений в потери на трение и потому при вычислении вязкости раствора в первом приближении могут не приниматься во внимание (хотя в других явлениях, как, например, в двойном лучепреломлении в потоке — гл. VII — деформации молекул даже в условиях g - O могут иметь определяющее значение). [c.107]

Физико-механические свойства полиэтилена, связанные с небольшими деформациями молекулярных цепей (жесткость, [c.7]

Последняя работа по изучению структуры волосяных трещин показывает, что они представляют собой участки, в которых произошли пластическая деформация, молекулярная ориентация и образование пустот. Полагают, что слой материала в поверхности разрушения, который увеличивает оптическую интерференцию, обладает аналогичной структурой. С точки зрения механической и морфологической связи между поверхностной энергией разрушения и размером характерной трещины, представляется вероятным, что эти два фактора, которые определяют прочностные свойства, не могут изменяться независимо. З от вывод подтверждается относительно узким диапазоном изменения прочности при растяжении стеклообразных полимеров. [c.186]

П. Д. Балясов [75, с. 17] на основе гипотезы о том, что деформация при сжатии хаотически расположенных волокон в образце может рассматриваться аналогично деформации молекулярной сетки, как это принято в статистической теории высокой эластичности, предложил следующее уравнение зависимости между объемом образца и давлением сжатия [c.457]

Прямым указанием на образование связи второго типа является сосуществование в спектре раствора полос поглощения связанных и свободных молекул, что и наблюдается в случае комплексов катионов с метиловым спиртом. По-видимому, здесь образуется до-норно-акцепторная связь, основными элементами которой являются свободные орбиты катионов и неподеленные электронные пары атома кислорода спирта. Поскольку же электронодонорная способность фенола меньше, чем у спирта, то в конкуренции за катионы с молекулами ацетонитрила он уступает последним. При этом непонятно лишь увеличение интенсивности полосы группы ОН фенола в растворах, содержащих катион Mg- . Возможно, что Mg -" с фенолом взаимодействует сильнее, чек с ацетонитрилом, причем это взаимодействие отличается от взаимодействия магния со спиртом. Не исключено и другое объяснение так как образование комплексов ацетонитрила с Mg приводит к сильной деформации молекулярной электронной оболочки [181], то увеличение интенсивности полосы группы ОН фенола может быть объяснено поляризующим влиянием этих комплексов. [c.194]

При химическом течении, вызванном интенсивным механическим воздействием, молекулярные цепи ипи их обрывки приобретают способность свободно перемещаться друг относительно друга. Поэтому после механической деструкции сетки начинается истинное физическое течение полимера, сопровождающееся разрушением трехмерной структуры. При химическом течении под действием небольших статических деформаций молекулярные цепи ипи участки трехмерной структуры не способны свободно перемещаться, так как распад сетки имеет локальный характер. На всех стадиях течения (накопления остаточной деформации), [c.120]

Пьезоэлектрические силы, возникающие при деформации молекулярных цепей в граничных слоях, судя по их порядку величины и [c.122]

При рассмотрении вязкости на стр. 381 обсуждался вопрос об ориентации и деформации молекулярных клубков при повышенных скоростях потока и упоминалось, что оба эти эффекта проявляются а падении вязкости. Кроме того, этим растворам присуще двойное лучепреломление в потоке. Оно также зависит от молекулярного веса и наряду с вязкостью посредством экспериментальной градуировки может быть использовано для определения молекулярного веса. [c.383]

Изменение свободной энергии dF при изотермической деформации может происходить как за счет изменения внутренней энергии dU, так и за счет изменения энтропии dS. Упругость материала может быть обусловлена возрастанием внутренней энергии в процессе деформации. Молекулярный механизм деформации в этом случае сводится к изменению валентных углов и межатомных расстояний. Если же упругость обусловлена уменьшением энтропии, то это означает, что обратимая деформация осуществляется за счет изменения конформаций макромолекул. Это специфическое свойство полимерных тел. [c.53]

Очевидно, деформация молекулярного поля должна сказаться и на транспортных свойствах, а следовательно, и на динамике процесса. Реакция, приведенная выше, может служить удобной моделью для изучения динамического эффекта давления. [c.140]

Вместе с тем, определение упорядоченности клк неравновесной подчеркивает динамичность всего понятия. Представление о молекулярном субстрате неотделимо от представления о молекулярных процессах, включая и процессы деформаций молекулярных комплексов, т. е. непрерывные модификации стерических состояний. Отсюда понятие физиологической теории протоплазмы . [c.6]

Заузр и др. [173, 178] изучали влияние амплитуды деформации, молекулярной массы образца, окружающей среды и покрытий поверхности на усталостные свойства ПЭ и ПС. Их результаты были рассмотрены в гл. 8 (разд. 8.2.3). Особо стоит упомянуть, что начало роста усталостной трещины можно затормозить в десять и более раз, применяя совместимое вязкое покрытие. С этой целью как для полированных, так и для неполированных поверхностей цилиндрических образцов ПС используется олигомер ПС с молекулярной массой 600 [178]. [c.413]

Классическая теория деформации молекулярной сетки была создана Куиом [6, 7]. Ниже мы рассмотрим эту [c.78]

Совершенно безотносительно к возможным модификациям существующих методов получения ориентированных волокон изучение продольного течения растворов полимеров представляет вполне самостоятельный интерес. Мы хотим привести некоторые примеры, иллюстрирующие особенности продольного течения, в частности, антатиксотропный характер неньютонова продольного течения. В противоположность тиксотро-пии, под антитиксотропией понимается (до известного предела обратимое) образование структуры под воздействием внешнего гидродинамического поля. При больших скоростях растяжения отвердевание струи может носить необратимый характер. Как было показано в наших работах [36, 37], это отвердевание обусловлено как деформацией молекулярной сетки с усилением поперечных контактов между цепями, так и выжиманием избыточного растворителя из растягиваемой струи. [c.68]

Перемещение сегментов приводит не только к перемещению макромолекул, но и к их деформации. Молекулярные клубки постепенно вытягиваются и достигают определенной анизометричности или степени вытянутости, которая постоянна для данной скорости деформации и температуры и определяет величину эластической дефО]рмации текущего полимера. Снимем напряжение, деформация клубков исчезнет, что внешне выразится в упругом сокращении расплава (вспомните пример с тестом). При этом вязкая деформация, конечно, сохранится. [c.132]

При химическом течении под действием небольших статических деформаций молекулярные цепи, их обрывки или участки структуры не приобретают способности свободно перемещаться относительно друг друга, и истинное течение проявиться не может, так как распад сетки имеет локальный характер. На всех стадиях течения (накопления остаточной деформации), несмотря на Деструкцию отдельных участков молекулярной структуры, целостность трехмерной сетки сохраняется. Образующиеся в результате деструкции макрорадикалы релаксируют и, рекомбини- [c.239]

Теории абразивного и усталостного износа исходят из необходимости определенной макрошероховатости жесткого контртела. На гладких поверхностях, однако, может проявляться иной механизм износа [1], специфичный лишь для высокоэластических материалов и названный износом посредством скатывания . Он осуществляется при высоких значениях коэффициента трения между резиной и контртелом. В этих условиях большие деформации, возникающие до начала скольжения эластомера, приводят в конечном счете к его разрыву. Последний происходит при максимальной деформации поверхностного слоя в направлении, перпендикулярном направлению скольжения. Локальное направление надрыва зависит от сложного комплекса явлений характера местных деформаций, молекулярной неоднородности структуры эластомера и др. Маловероятно, чтобы такой надрыв приводил бы к немедленному отделению частицы материала от поверхностного слоя. Более очевидным является с.чучай [c.234]

Образование моноклинных кристаллов проливает свет на процесс деформации. Молекулярные сегменты, находящиеся в аморфной фазе или в складках цепей, при высоких степенях деформации выстраиваются в ряд. Перераспределение сегментов под действием напряжения в деформированном ПЭ было рассмотрено Ро [59]. При больших значениях цепи выстраиваются преимущественно параллельно оси волокна, и разница в энергиях между двумя структурами определяется ван-дер-ваальсовыми силами. Понижение очевидно, увеличивает энергию активации процесса деформации, что обеспечивает энергию, необходимую для силовой перестройки сегментов цепей. Термодинамическая стабильность орторомбической формы кристаллов связана с низким значением колебательной свободной энергии. Экструзия при высоком давлении должна также способствовать частичному переходу от орто- к моно-структуре. Кроме того, давление вызывает возрастание предела текучести в соответствии с критерием Моора. Моноклинная фаза может превращаться в орторомбическую форму при снятии давления, так что значения, приведенные в табл. 11.2, соответствуют нижней границе образования моноклинной формы при экструзии. Деспер с соавт. [52] опубликовали данные по ШУРРЛ от волокон, экструдированных при 136 °С. Они обнаружили слабый рефлекс при (1 = 4,56 А. Наличие этого рефлекса, по их мнению, связано с присутствием небольшого количества моноклинной формы, вероятно, возникающей [c.75]

При низких частотах деформации полимеров в отличие от деформации обычных жидкостей происходит изменение свободной энергии вследствие изменений энтропии. На основании молекулярно-кинетической теории этот эффект объясняется тем, чго ми-кроброуновское движение мономерных единиц в макромолекуле существенно отличается от движения молекул в низкомолекулярных жидкостях, и это отличие состоит в том, что мономерные единицы связаны в макромолекулярные цепи и перемещаются не независимо друг от друга. При малых деформациях молекулярное движение сводится в основном к вращению вокруг валентных связей, соединяющих мономерные единицы в макромолекуле. [c.298]

Ющенко, Гривцовым и Щукиным [32, 33] была предпринята попытка с помощью ЧЭДТ моделировать деформацию молекулярных кристаллов, в том числе кристаллов, содержащих несовершенства и примеси. [c.94]