Деформация и молекулярные параметры

Молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение. Важнейшим молекулярным параметром, определяющим физические и технические свойства полимеров, в частности, их способность к высокоэластической деформации, является длина молекулярных цепей, которая обычно характеризуется степенью полимеризации Р, т. е. числом мономерных звеньев, входящих в цепь, или молекулярной массой М, равной М = Рт, где т — молекулярная масса мономерного звена. Величина молекулярной массы эластомеров обычно имеет порядок 10 —10 , хотя в последнее время для получения различных резиновых изделий все шире используются так называемые низкомолекулярные полимеры с М порядка 10 —Ю". [c.21]

Однако различия в молекулярных параметрах этих каучуков проявляются в ряде динамических характеристик и, особенно, в морозостойкости резин, обусловливаемой микроструктурой полимерных цепей. В числе других отличий сопоставляемых вулканизатов следует отметить их более высокие по сравнению с резинами на основе СКД напряжения при удлинении 300% и более низкое теплообразование при многократных деформациях. С другой стороны, вулканизаты на основе СКД-2 характеризуются меньшим сопротивлением разрастанию трешин. Износостойкость всех типов резин практически одинакова и очень высока. [c.195]

Высокоэластичность, — пожалуй, единственное проявление механических свойств полимеров, которое удовлетворительно может быть описано в рамках хорошо разработанной молекулярной теории. Формальный математический подход имеет здесь целью представить упругий потенциал как функцию инвариантов деформации и соответствующих молекулярных параметров. Теория основывается на статистической термодинамике, а происходящие процессы считаются обратимыми в термодинамическом смысле. Поэтому изложение теории удобно проводить в том же плане, как зто было сделано в разделе 3.4.1. [c.63]

Учитывая, что упругая, высокоэластическая и необратимая деформации аддитивны, необходимо соединить между собой все три элемента модели сегмента последовательно. Таким образом, мы пришли к модели сегмента, изображенной на рис. 18. Однако теперь константы к, кх и и иу имеют определенный физический смысл и могут быть при желании связаны с молекулярными параметрами. Действительно, к[ — это константа упругости, обусловленной деформацией валентных углов и связей в цепных молекулах к — является не чем иным. [c.92]

Таким образом, приведенная на рис. 19 модель имеет глубокий физический смысл, а ее константы могут быть связаны с молекулярными параметрами. Теоретический расчет ее движений показывает, что она проявляет весь комплекс релаксационных явлений в аморфных полимерах (три физические состояния, возникновение набора времен релаксации и т. д.). Поэтому при помощи такой модели открывается возможность теоретического.исследования законов деформации полимеров и их связи со строением молекул. Именно этим и отличается приведенная выше модель полимера от множества описанных в литературе моделей, подобранных при помощи внешних и очень поверхностных формальных аналогий. Эти формальные модели не могут быть поставлены в прямое соответствие с реальными явлениями и поэтому не позволяют вскрыть зависимости между молекулярными и модельными характеристиками. В силу этого рассмотрение такого типа моделей физически бессодержательно. [c.93]

Однако химики-исследователи изучают механические свойства отдельных полимерных материалов в зависимости от их молекулярных параметров, как, например, строения, молекулярного веса, формы, молекулярной и надмолекулярной структуры и т. д., поскольку указанные свойства определяются именно этими факторами. В качестве предварительной характеристики изменения полимера под действием механических сил служит определение изменения деформации во времени — определения линейной, нелинейной деформаций и процесса разрушения. Линейная деформация наблюдается в области малых напряжений и деформаций она характеризуется зависящим от времени модулем эластичности и коэффициентом Пуансона или модулем Юнга и модулем сдвига. Методами определения линейной деформации являются опыты на растяжение, изгиб, кручение, измерение твердости и т. д. Все измерения этого типа основаны на определении модуля эластичности. Нелинейные деформации полимеров до сих пор не были установлены в чистом виде обычно их надо учитывать как фактор, искажающий результаты при определении линейной деформации или при явлениях разрушения. Физическое описание процессов разрушения наиболее сложно, так как, например, хрупкое разрушение объясняется в основном наличием неоднородностей и слабых мест, которые и определяют характер разрушения. Любое тело, кажущееся однородным, в действительности обладает большим числом мелких дефектов, в которых начинается всякое хрупкое разрушение (трещина) и через которые оно разрастается. Поэтому по разрывной прочности никогда нельзя делать выводы о теоретически ожидаемой прочности связи. В соответствии с этим исследование процессов разрушения не может быть использовано для изучения зависимости свойств полимеров от их строения, молекулярного веса и т. д., так как разрушение поли- [c.199]

В зоне В происходит изменение характера течения а) увеличение скоростей сдвига и напряжений от очень низких значений, типичных для потока в цилиндре, до максимума около входа в капилляр б) уменьшение эффективной вязкости расплава в) увеличение до максимальных значений упругих деформаций. Именно в этой зоне наиболее резко проявляются различия реологических свойств тех или иных полимеров и отличия поведения полимеров от других материалов. Так, можно ожидать, что застойная зона окажется больше у того полимера, при разрушении структуры которого затрачивается большая энергия Пока еще не ясно, с какими молекулярными параметрами связано это разрушение структуры , однако можно предполагать, что увеличение молекулярного веса и расширение молекулярно-весового распределения способствуют увеличению застойных областей. [c.104]

Связь между напряжением и деформацией может быть также установлена, исходя из чисто формальных представлений механики сплошных сред без использования молекулярных параметров. При этом подходе 2 2.92.101 энергия в единице объема запасенная телом при деформации, выражается через три инварианта // тензора деформации. Вид зависимости от // (за исключением некоторых ограничений, налагаемых на величины [c.305]

Функциональные зависимости релаксационных спектров позволяют вычислить ряд показателей (напряжение, вязкость, податливость, скорость деформации и др.). Параметры, характеризующие спектры врем-ен релаксации и запаздывания, могут быть связаны с молекулярными параметрами полимера. В частности, по форме, высоте и протяженности спектра можно предсказать для новых полимеров особенности их строения и поведения. [c.113]

До сих пор при рассмотрении молекулярных параметров мы говорили о расположении атомных ядер и смещении остовов из равновесных положений. Теперь мы должны рассмотреть распределение электронной плотности, т. е. дипольный характер распределения заряда и его чувствительность к деформации. При помещении образца в электрическое поле Е эффективное поле в самом веществе равно Е + 4яР, где Р — поляризация образца. Диэлектрическая проницаемость определяется как отношение эффективного поля к наложенному полю, или 1 -Ь 4л (Р/Е). Молярная поляризация Рм обычно включает член, не зависящий от температуры, и член, зависящий от температуры [c.76]

При оценке положительных сторон статистической теории следует помнить, что законы упругой деформации, к которым эта теория приводит, являются неизбежным следствием основных допущений, лежащих в основе теории. Эти допущения, в свою очередь, были введены не в целях выведения частных результатов, а базируются на сравнительно независимых исследованиях, касающихся свойств молекул. Больше того, законы, выведенные из теоретической модели, даже не были до этого установлены эмпирическим путем. Если мы ограничимся областью малых или умеренных деформаций (отличая их от очень больших), то мы найдем, что свойства хорошо вулканизованного каучука можно успешно воспроизвести при помощи теоретических соотношений, по крайней мере в первом приближении, и что значение единственного физического молекулярного параметра, содержащегося в этих соотношениях, по порядку величины согласуется с экспериментально найденными значениями. [c.110]

Основной интерес результатов заключается в сочетании возрастания ограничительных условий для молекулярных параметров с возрастанием же степени неравновесности молекулярной упорядоченности. Другими словами, под воздействием центров (вероятность именно этого представления будет показана в первой главе) в саркоплазме мышцы наводятся все более строгие, т.е. более однотипные, условия регуляции пространственных параметров молекулярного субстрата. Лабильность и динамичность субстрата при этом даже возрастают. Иначе говоря, речь идет о возрастающей при увеличении возраста животного однотипности в непрерывном формировании неравновесных молекулярных констелляций и неравновесных деформаций, непрерывной, вследствие непрерывных же нарушений. По, ограничения имеют, клк было только что подчеркнуто, именно вследствие неравновесности чисто динамический характер, т. е. потенции субстрата к перестройкам, при изменении условий, полностью сохраняются [c.106]

Рис. 1.2. Возможные варианты строения молекул нефти и смазочных масел Совершенствование базовых масел проводится по двум основным направлениям. При первом, масло очищается только до такой степени, чтобы в нем осталось оптимальное содержание смол, кислот, соединений серы, азота и, дополнительно, вводятся присадки для улучшения некоторых функциональных свойств. Такой метод не позволяет получать масла достаточно высокого уровня качества, требуемого для современных двигателей. При втором, базовое масло полностью очищается от всех примесей и проводится молекулярная модификация методом гидрообработки (гидрокрекинга, гидроочистки и др.). В результате получается масло, обладающее ценными свойствами для тяжелых режимов работы (высокая стойкость к деформациям сдвига при высоких скоростях, нагрузках и температурах, с высоким индексом вязкости и стабильностью физико-химических параметров).

Название данного раздела соответствует очень эффективной модели простой поверхности ослабления , предложенной Смитом [41]. Эта модель опирается на рассмотрение вязкоупругого поведения сплошных полимерных тел, т. е. на представление, которое должно сводиться согласно принципу температурно-временной суперпозиции внешних параметров нагружения-напряжения, скорости деформации и температуры к соответствующим молекулярным состояниям. Если критерий разрушения действительно имеет единые пределы молекулярной работоспособности, то построенные кривые приведенного напряжения Б зависимости от деформации при разрушении в различных экспериментальных условиях должны ложиться на одну обобщающую кривую (рис. 3.6). Эта концепция справедлива применительно к большому числу натуральных и синтетических каучуков и вулканизатов при однотипных механических йены- [c.73]

Несмотря на то что было выполнено значительное количество исследований по различным аспектам образования трещин серебра, не существует общего мнения относительно механизма начала их роста. До сих пор не существует приемлемой теоретической модели, с помощью которой можно было бы предсказать, образуются ли в данном полимере при данных условиях трещины серебра или нет. А если это произойдет, то каково влияние температуры и скорости деформирования на образование и распространение трещины серебра. Конечно, это связано с тем, что начало роста трещины серебра зависит одновременно от трех групп переменных, характеризующих соответственно макроскопическое состояние деформаций и напряжений, природу дефектов, создающих неоднородность в материале, и молекулярные свойства полимера при данных температурных условиях и химической среде. Существует пять различных по смыслу моделей процесса возникновения трещины серебра, в которых используются различные определяющие параметры. Эти модели основаны соответственно на разности напряжений, критической деформации, механике разрушения, ориентации молекул и их подвижности. Результаты основных исследований и критерии начала роста трещин серебра, предложенные на основе указанных выше моделей, перечислены в табл. 9.4. [c.367]

На рис. 13.12 показана зависимость ВЭВ = О/Оо и вязкости ц (у) от скорости сдвига. Уменьшение вязкости сопровождается увеличением ВЭВ экструдата. Опыт показывает, что величина О/Од зависит от напряжения сдвига на стенке и молекулярно-массового распределения (структурный параметр) [22] (рис. 13.13). Отношение длины капилляра к его диаметру (геометрический параметр) также влияет на величину О/Од. При постоянном Тц с увеличением Ь/0(, ВЭВ экспоненциально уменьшается и становится постоянной при 1/Оо > 30. Причина заключается в следующем. ВЭВ экструдата связано с запаздыванием восстановления высокоэластической деформации (см. разд. 6.1). Чем больше частота зацеплений и высокоэластическая деформация, которой подвергается расплав на входе в капилляр, тем большей будет величина ВЭВ . С этой точки зрения уменьшение ВЭВ при увеличении L/Do обусловлено двумя причинами. Первая заключается в том, что в длинном капилляре происходит релаксация деформаций, возникших на входе под действием растя- [c.471]

Растяжение кристаллических полимеров приводит к уменьшению частот вращения помещаемого в них парамагнитного зонда [19]. Значение параметра 8, характеризующего анизотропию вращательной диффузии радикала, возрастает при деформации. Уменьшение молекулярной подвижности и возрастание анизотропии вращения зонда связано с образованием упорядоченных структур в процессе рекристаллизации кристаллических полимеров при растяжении. [c.367]

Сильная деформация клубка не означает, что происходит сильная деформация его персистентных участков. Последняя может оставаться очень малой. Здесь следует иметь в виду аналогию между молекулярным клубком и клубком жесткой стальной проволоки. В данном случае нет смысла искать инвариантную по отношению к его размеру меру деформации, так как именно он и является основным параметром, определяющим податливость полимерного материала обратимым деформациям. [c.737]

Очевидная на первый взгляд возможность отождествить константу Сг с отклонениями деформации реальной сетки от идеальной и получить таким путем количественный параметр для оценки этих отклонений (тем более важный, что практически все реальные процессы деформации эластомеров являются неравновесными) привела к интенсивному исследованию природы этой величины, закономерностей, связывающих ее с молекулярными и межмолекулярными параметрами трехмерных эластомерных сеток. Анализ накопленных к настоящему времени данных показывает [16], что Сг нельзя рассматривать только как релаксационную характеристику, т. е. зависящую от условий деформирования (скорости или температуры). Оказалось, что для достижения в реальной сетке значения С2 = 0 необходимое количество поглощенного при набухании растворителя гораздо больше, чем потребовалось бы для полного устранения ее неравновесного поведения. Наблюдаемые растяжения при заданном напряжении для конкретной сетки воспроизводятся после частичного набухания эластомера и удаления растворителя с целью наиболее возможного приближения системы к равновесному состоянию. Наоборот, удаление системы от равновесного состояния не всегда сопровождается увеличением константы Сг. Например, при уменьшении степени сшивания отклонение [c.21]

Важной характеристикой пространственной сетки зацеплений является параметр Мс — молекулярная масса среднего участка цепи, заключенного между соседними узлами сетки зацеплений. Представление о существовании пространственной сетки зацеплений в линейных аморфных полимерах распространено достаточно широко 17—20]. Сведения о параметре М , для ряда полимеров приведены в обзоре Портера и Джонсона [20]. Рассмотренные варианты кинетической теории высокоэластичности хорошо согласуются с экспериментальными данными лишь в области малых деформаций. При больших деформациях наблюдается существенное расхождение. Это расхождение связано с исходными положениями и допущениями кинетической теории. Действительно, в этой теории не учитывается вклад изменения внутренней энергии в величину упругой силы, что противоречит ряду экспериментальных фактов, имеющих место при больщих деформациях. Использование гауссовского распределения также должно приводить к расхождению с экспериментом в области больших деформаций. Особенностью (а может быть и недостатком) кинетической теории высокоэластичности является то, что в ней практически не учитывается межмолекулярное взаимодействие, которое в высокоэластическом состоянии хотя и невелико, но все-таки существует. Тем не менее кинетическая теория высокоэластичности добилась большого успеха в описании и объяснении ряда физических (в том числе и механических) свойств полимеров, в установлении связи между пространственной структурой и физическими свойствами каучукоподобных полимеров. Эта теория является одной из наиболее хорошо разработанных областей физики полимеров. [c.89]

Таким образом, изменения, вносимые присутствием механического поля в процесс кристаллизации, можно учесть, если известны параметры, ответственные за величину молекулярной деформации. Методы, описанные в гл. II, позволяют определить величину высокоэластических деформаций расплава в зависимости от условий течения. [c.157]

Маллинз, исходя из феноменологического описания процесса деформации, считает, что деформационные свойства наполненных вулканизатов могут быть описаны моделью, согласно которой резина состоит из двух фаз, причем основная деформация происходит в мягкой фазе, имеющей деформационные характеристики ненаполненного вулканизата. Деформация увеличивает долю вулканизата, находящегося в мягкой фазе, в результате деструкции относительно нерастяжимой твердой фазы. Такая простая модель позволяет объяснить не только размягчение наполненных резин при растяжении, но и резкий подъем кривой напряжение — деформация при растяжениях, близких к максимальным. Резкий подъем вызывается тем, что вулканизат в мягкой фазе подвергается высоким деформациям, близким к максимальным. Недостаток этой модели заключается в том, что предположение о жестких и мягких областях не связывается с реальными молекулярными параметрами полимера. [c.269]

В экспериментах второго типа (вязкость и двойное лучепреломление в сдвиговом потоке [3]) жидкость находится в движении, ориентируя и деформируя цепную молекулу. Здесь могут наблюдаться как эффекты ориентации, так и эффекты деформации, что приводит к более сложной связи между экспериментальными величинами и молекулярными параметрами. Действительно, в зависимости от соотношения скоростей вращения и деформации, а также скорости воздействия внешних сил макромолекула может вести себя, как кинетически жесткая, недеформирующаяся частица, либо как легкодеформирующаяся частица. В первом случае она мало отличается от жесткой сплошной частицы, во втором — ее поведение напоминает поведение жидкой капли с конечной (или равной нулю) внутренней вязкостью. [c.52]

Эффект смягчения наполненной резины отражает разделение каучука на две составляющие мягкую , имеющую характеристики ненаполненного вулканизата, и жесткую , представляющую измененный каучук, адсорбированный и химически связанный с наполнителем. Основная деформация происходит в мягкой составляющей, по мере растяжения часть жесткой составляющей переходит в мягкую с одновременным разрывом отдельнььч химических связей. Несмотря на многочисленные попытки связь этой феноменологической картины с реальными молекулярными параметрами эластомерной сетки детально не разработана. Допускается вклад трех процессов разрушение слабых (адсорбционных) связей, разрушение цепей сетки, соединяющих соседние частицы наполнителя, и разрушение связей полимер—наполнитель. [c.234]

Бики рисует следующую картину процесса течения. Представим себе макромолекулу, погруженную в жидкость, в которой существует градиент скорости, подобный показанному на рис. 20. Тогда макромолекула стремится вытянуться вдоль оси 00 и сжаться вдоль оси II. Кроме того, молекулы все время вращаются относительно их центра тяжести, поэтому в разные моменты времени по осям 00 и II располагаются различные сегменты. Это приводит к тому, что каждый данный сегмент подвергается периодическим колебаниям, успевая в течение полного цикла подвергнуться растяжению вдоль оси 00 и сжатию вдоль оси 1Г. Частота этих циклических деформаций пропорциональна скорости сдвига Если частота (т. е. скорость сдвига) мала, то успевает осуществиться полная возможная деформация сегмента и вязкие потери оказываются большими. При высоких частотах (скоростях сдвига) потери снижаются. При некоторой характерной скорости сдвига, соответствующей максимальному времени релаксации Ть скорость изменения вязких потерь оказывается максимальной, поэтому данную характерную скорость сдвига можно использовать для оценки молекулярного веса полимера . Таким образом, очевидно, что молекулярные параметры полимера оказывают влияние не только на величину наибольшей ньютоновской вязкости, но и на поведение полимерной системы в области неньютоновского течения. [c.87]

В предыдущем разделе (рис. 9.13) уже упоминалось, что, согласно наблюдениям Феллерса и Ки [146], напряжение разрыва ПС лишь плавно возрастает с увеличением Мп>2Ме. Их результат достаточно хорошо соответствует данным Дёлля и Вейдмана [15, 50]. Эти авторы определили форму трещины серебра, выделенное количество тепла Q и сопротивление материала росту трещины / для ряда образцов ПММА с точно определенными молекулярными массами М , в интервале значений 1,1 105—8-10 г/моль. Измеряя раскрытие треш,ины 2и, ширину трещины серебра 2v и длину последней Гр при скорости распространения 10 м/с они отмечали, что эти параметры, характеризующие форму трещины серебра, увеличивались с ростом Му, до значений Му, 2-10 . При более высоких значениях М , наблюдались едва заметные изменения 2v и Гр и очень слабый рост ширины трещины серебра [15]. Это означает, что вначале (Мгй<1,6-10 ) ширина трещины растет с увеличением длины цепи, причем оказалось, что ширина трещины серебра в 5,2 раза больше длины вытянутой цепи. Однако из этого не следует, что именно каждая молекулярная нить состоит из нескольких сильно вытянутых цепей. Можно предположить, что до начала роста трещины серебра молекулы произвольным образом запутаны в клубки. Например, для материала с Мг =1, -10 г/моль расстояние между концами цепей равно 21 нм. В процессе раскрытия трещины серебра это расстояние будет в среднем возрастать на величину деформации фибриллы, т. е. до 30 нм. В фибрилле диаметром 20 нм и длиной 1200 нм содержится 2360 таких вытянутых молекулярных клубков. Если молекулярная масса сравнима с Ме, то вследствие перепутывания и взаимопроникания этих молекулярных клубков едва ли возможно образование фибрилл [11, 146, 187]. При больших значениях молекулярных масс (до М = 2-10 г/моль) размер молекулярных клубков [c.383]

В этом разделе была рассмотрена морфология поверхностей разрушения, позволяющая выявить виды локального разделения материала. Были определены микроскопические размеры структурных элементов, которые разрываются или разделяются молекулярных нитей, фибрилл или молекулярных клубков, ребер, кристаллических ламелл, сферолитов. Однако, когда говорят об их основных свойствах, используют макроскопические термины разрыв, деформация сдвига, пределы пластического деформирования, сопротивление материала распространению трещины. Не было дано никаких молекулярных критериев разделения материала. Такие критерии существуют для отдельных молекул температура термической деградации и напряжение или деформация, при которых происходит разрыв цепи. По-видимому, следует упомянуть критическую роль температуры при переходе к быстрому росту трещины [30, 50, 184—186, 197] и постоянное значение локальной деформации ву в направлении вытягивания материала (рис. 9.31), которая оказалась независимой от длины трещины и равной - 60 % на вершине обычной трещины в пленке ПЭТФ, ориентированной в двух направлениях [209]. Следует также упомянуть критическую концентрацию концевых цепных групп определенную путем спектроскопических ИК-исследоваиий на микроскопе ориентированной пленки ПП в окрестности области, содержащей обычную трещину (рис. 9.32), и поверхности разрушения блока ПЭ [210]. Оба материала вязкие и прочные. По распределению напряжения перед трещиной в пленке ПП можно рассчитать параметры Кс = (У г)Уш = ,,г 2 МН/м" и G = 30 17 кДж/м [11]. Эти значения в сочетании с данными табл. 9.2 довольно убедительно свидетельствуют о том, что разрыв цепи сопровождается сильным пластическим деформированием. Возможная роль разрыва цепи в процессе применения сильной ориентирующей деформации или после него была детально рассмотрена в гл. 8. [c.403]

Несмотря на то что величина молекулярной ориентации, определенная по двулучепреломлению, сильно зависит от температуры и деформации, другие физические свойства волокна практически не зависят от этих параметров. Клеерман объясняет это следующим образом. При низких температурах деформация волокна реализуется за счет подвижности структурных элементов с малыми временами релаксации. Перегруппировка структурных элементов с большими временами релаксации (перемещение целых молекулярных цепей) требует слишком большого времени. Поэтому закаленные образцы, полученные методом низкотемпературной вытяжки, будут содержать много ориентированных сегментов, присутствие которых проявляется в значительной оптической анизотропии, но эти сегменты при отжиге быстро разориентируются под влиянием броуновского движения. Именно это демонстрируют эксперименты по исследованию скорости усадки при температурах выше температуры стеклования. [c.70]

Деформации кристаллической решетки н-парафинов, вызванные вхождением примесных молекул (композиционные или химические деформации [145, с. 226]), полярны в отношении изменения параметра с и объема их злементарной ячейки [79]. В плоскости аЬ (см. рис. 25) молекулярные цепочки н-парафинов имеют сечения одинакового размера, поэтому параметры аиЬу составов, находящихся в одинаковом фазовом состоянии, меняются несущественно. В то же время даже минимальное различие в два углеводородных звена (Ди=2) обусловливает значительную разницу в величине п мметра с ближайших гомологов одинаковой четности. Рассмотрим зависимость параметра с от состава н-па-рафинов на примере простой системы С21—С23. [c.186]

Молекулярно-механические расчеты циклоалканов. Наиболее простые методы расчета на основе молекулярной механики могут быть применены к циклобутанам и более крупным кольцам. Большие отклонения углов от тетраэдрического значения в циклопропане лежат вне предела функций изгиба, используемых для больших колец. Бойд [75] и Аллинджер [76] использовали для четырехчленных циклов отдельный набор параметров, чтобы достигнуть удовлетворительных результатов, а Шлейер [33] применил модифицированную функцию изгиба в случае больших деформаций тетраэдрических углов. Предсказанные теплоты образования циклоалканов С5—Сд обычно хорошо совпадают с экспериментальными значениями (см. табл. 2.10). В случае больших колец возникают две проблемы. Первой является недостаток надежных экспериментальных данных, а второй — нахождение правильной конформации молекулы с минимальной энергией. В таких случаях экспериментальное значение АЯ (газ.) относится [c.118]

На физические свойства полимеров большое влияние оказывают степень кристалличности, молекулярный вес и молекулярновесовое распределение. Все эти параметры тесно связаны между собой, поэтому их следует рассматривать совместно. Влияние молекулярного веса сказывается, главным образом, в тех случаях, когда существенно развитие больших деформаций, например при изгибе и разрушении образцов, а также при течении полимеров. Мус, Мак-Крум и Мак-Грю исследовали поведение полиэтилена высокой плотности и изотактического полипропилена в различных температурных областях. При низких температурах у этих полимеров наблюдается только упругая деформация, сопровождающаяся растяжением внутримолекулярных связей и изменением валентных углов. По мере повышени/1 температуры достигается область фазового перехода второго рода, протекающего в аморфных областях. Этот переход связывают с ограниченным вращением небольших сегментов полимерной цепи. Полагают, что в этом движении участвуют всего лишь два или три мономерных звена. При более высокой температуре в аморфных областях происходит фа- [c.68]

Механодеструкция возникает в результате самых различных форм воздействия на полимер смешение в резиносмесителе или на вальцах, дробление в шаровых мельницах, экструзия, гранулирование на ножевых мельницах, обработка резанием, многократные деформации 2 -25 27 30 В качествб параметра, позволяющего количественно оценить процесс механодеструкции, естественно воспользоваться изменением молекулярного веса. Из сформулированных выше представлений следует, что процесс механодеструкции не может продолжаться бесконечно, а лишь до некоторого предельного значения которое определяется выражением [c.190]

Этот вывод справедлив вне зависимости от деталей химического строения или физической структуры полимера. Поэтому, например, объяснения явления перехода через предел текучести, основанные на представлениях о разделении кристаллов или межламелярном скольжении, имеют очень частное значение и относятся только к специфическим случаям. Наиболее важной задачей здесь является, так же как и нри анализе проблем линейной вязкоупругости или высокоэластических деформаций эластомеров, выявление наиболее общих феноменологических закономерностей обсуждаемого эффекта, выбор подходящих измеряемых параметров, характеризующих переход через предел текучести, и затем молекулярная интерпретация установленных экспериментальных фактов. - [c.248]

Предполагалось, что указанная зависимость от молекулярного веса обусловлена следующим. Измеряемый параметр работы создания поверхности включает пластическую деформацию материала в области, прилегающей к вершине трещины (рис. 12.12). В полиметилметакрилате и полистироле пластические деформации осуществляются в области, которая затем составляет объем микротрещин (подробно микротрещины рассмотрены в разделе 12.3). Эти микротрещипы характеризуются толщиной примерно (5 6) 10 А. Берри рассчитал, что молекулярный вес полностью растянутой молекулы полиметилметакрилата указанной длины [c.323]