Гидратация парофазная

Получение этилового спирта прямой гидратацией этилена. В отличие от сернокислотного метода, осуществляемого в жидкой фазе, при прямой гидратации этилена на современных крупных установках применяют парофазный процесс с использованием твердого катализатора. Наиболее распространенным промышленным катализатором прямой гидратации в настоящее время яв- [c.31]

Параметры технологического процесса прямой гидратации этилена достаточно жестко взаимосвязаны, что создает сложности в отыскании оптимального технологического режима. Установлено, что в процессе прямой гидратации скорость реакции и глубина конверсии этилена увеличиваются с увеличением давления и уменьшаются с повышением температуры. Однако активность фосфорнокислотного промышленного катализатора достигает нужной величины лишь в пределах 250—320° С. С другой стороны, в парофазном процессе температура и давление лимитируются точкой росы исходной парогазовой смеси. Увеличение температуры в зоне реакции свыше 320° С приводит к образованию значительных количеств побочных продуктов [17]. [c.33]

Гидратация этилена осуществляется двумя методами при помощи серной кислоты (сернокислотная гидратация) и непосредственным взаимодействием этилена с водяным паром в присутствии катализаторов (парофазная каталитическая гидратация). Сернокислотный способ, открытый А. М. Бутлеровым, получил промышленное осуществление только в послевоенные годы. Он состоит из следующих четырех стадий 1) абсорбция этилена серной кислотой с образованием сернокислых эфиров 2) гидролиз эфиров 3) выделение спирта и его ректификация 4) концентрирование серной кислоты. Взаимодействие между этиленом и серной кислотой состоит из двух этапов первый — физическое растворение этилена в серной кислоте и второй — гомогенное взаимодействие обоих компонентов с образованием алкилсульфатов по уравнениям [c.169]

В настоящее время все большее распространение получает более совершенный метод—парофазная каталитическая гидратация, осуществляемая по циклической схеме. Процесс гидратации — экзотермическая обратимая реакция [c.171]

Парофазная гидратация ацетилена. ....... [c.5]

В промышленности используются два метода получения ацетальдегида из ацетилена — гидратация в жидкой фазе в присутствии ртутных катализаторов и парофазная гидратация на фосфатных катализаторах. [c.233]

Парофазная гидратация ацетилена [c.235]

Приближенные данные по равновесию парофазных, каталитических реакций гидратации олефинов приведены в табл. 35. Позднейшие работы не внесли очень больших изменений в приведенные значения. Джиллиленд [3] предложил следующее уравнение для изменения свободной энергии при реакции [c.145]

Существует видоизменение этого процесса, в котором в качестве катализатора применяют голубую окись вольфрама. Смесь этилена и паров воды вместе с некоторым количеством жидкой воды пропускают при 300— 345° и 300 ат через слой этого катализатора в направлении сверху вниз [8]. Поскольку гидратация протекает частично в жидкой фазе, а частично в паровой, равновесие сдвинуто в сторону образования этилового спирта в несколько большей степени, чем при чисто парофазном процессе. [c.147]

Вторичные спирты, получаемые гидратацией С4—Сд-олефинов нормального строения (гл. 8), превращают в соответствующие им кетоны точно так же, как получают ацетон, а именно парофазным дегидрированием или каталитическим окислением воздухом. Дегидрирование втор-бутилового спирта в метилэтилкетон протекает при 350°, т. е. при несколько более низкой температуре, чем дегидрирование изопропилового спирта (380°). Этот метод считается лучшим, чем каталитическое окисление воздухом. [c.329]

За последние годы опубликованы патенты и статьи, посвященные прямой гидратации пропилена. Приводимые в них данные не дают полного представления об условиях процесса. Так, в одном из патентов [32] указывается, что парофазная гидратация пропилена может быть осуществлена на катализаторах, представляющих собой различные пористые носители (силикагель, кизельгур), пропитанные фосфорной кислотой. При температуре 180°, давлении 18 ат и содержании пропилена в реагирующей смеси 80% вес., а воды 18% конверсия пропилена достигает 4%. Данные не позволяют судить о производительности катализатора. [c.261]

Первый способ долгое время был единственным поставщиком ацетальдегида, но после второй мировой войны был оттеснен на задний план методами, исходящими из этилового спирта. Парофазная гидратация ацетилена находится в стадии разработки и после освоения, возможно, станет наиболее экономичным способом производства ацетальдегида из ацетилена. Гидролиз виниловых эфиров освоен в опытном масштабе. Поскольку эти методы исчерпывающе освещены в литературе [150—152], здесь они не рассматриваются. [c.314]

Можно привести пример, показывающий влияние локального химического метода на перспективу синтеза в целом. Прогрессивный синтез амида никотиновой кислоты парофазным окислительным аммонолизом р-пи-колина сделался неэффективным из-за применения перекиси водорода в щелочной среде для гидратации нитрила. При этом расход перекиси водорода составил 10,5 и этилацетата 16,8 кг на 1 кг амида. При этих условиях метод неперспективен из-за высокой стоимости химикалиев. Однако проведение метода гидратации нитрила с применением ионитов в ОН-форме сделало окислительный аммонолиз весьма эффективным [6,7]. [c.7]

Из рассмотрения методов, описанных выше, можно сделать вывод, что наиболее целесообразным является непосредственное получение амида никотиновой кислоты из р-пиколина парофазным окислительным аммонолизом с гидратацией 3-цианпиридина ионитом АВ-17 в ОН-форме (стадия выделения никотиновой кислоты отпадает). При превращении никотиновой кислоты в никотинамид наиболее эффективным является метод непосредственного амидирования никотиновой кислоты под давлением при температуре 220— 230° С. Этот метод дает высокий выход целевого продукта (84%) при одностадийном процессе. [c.200]

Парофазная гидратация окиси пропилена осуществляется и над Н-катионитами при 115—200 °С, давлении 0,25—6,4 МПа (2,5— [c.203]

Гидратация олефинов обратима и протекает с выделением теплоты. Тепловой эф кт зависит от строения исходного олефина и его молекулярной массы и составляет для этилового спирта при парофазном процессе -45,6 кДж/моль, для изопропилового спирта -51,4 кДж/моль. [c.832]

Химические свойства перерабатываемых веществ определяют действие их на материал аппаратуры. Нафталин, фталевый ангидрид и малеиновый ангидрид, находясь в паровой фазе, практически не корродируют сталь. Сильное коррозионное действие на металлы оказывают растворы фталевой и малеиновой кислот. Однако в условиях парофазного каталитического окисления нафталина и о-ксилола гидратации фталевого и малеинового ангидридов не происходит. Поэтому, как подтвердил большой опыт работы конверторов, химические свойства перерабатываемых и получаемых веществ не являются определяющим фактором при выборе материала аппаратуры. [c.42]

Упражнение 111.16. Вычислите максимальную степень превращения этилена в этиловый спирт в процессе парофазной гидратации при 300° С и 30 атм исходное мольное соотношение водяного пара и этнлена составляет 10 1. Предполагается, что пары всех участвующих в процессе веществ ведут себя как идеальные газы. Используйте при расчете следующие термодинамические данные [c.57]

На базе ацетилена путем его гидратации может быть получен ацетальдегид. Это одно из важных направлений переработки ацетилена. В последнее время разработан промышленный метод парофазной гидратации ацетилена на безртутном катализаторе. [c.80]

Кадмий-кальций-фосфатную контактную массу, используемую для парофазной гидратации ацетилена, выпускают в виде цилиндрических гранул серого цвета, состоящих из смеси соединений Са, d и фосфора. Диаметр гранул равен их высоте и достигает [c.124]

Сложность работы с токсичной металлической ртутью в коррозионной среде послужила основным стимулом для разработки процесса парофазной гидратации ацетилена над нертутными катализаторами. В разное время испытывались многочисленные катализаторы на основе окислов, фосфатов и ацетатов многих элементов. Наиболее высокую активность и стабильность обнаружил кадмий-кальций-фосфатный катализатор, используемый в разработанном в СССР промышленном процессе гидратации ацетилена. [c.235]

При парофазной гидратации удаление ацетальдегида по мере его образования невозможно, а накопление его в реакционной зоне увеличивает вероятность побочных реакций, особенно кротоновой конденсации (в). Для подавления побочных реакций необходимо устранение местных перегревов, при которых развивается реакция (в), имеющая более высокую энергию активации, применение избытка водяного пара, способствующего выводу ацетальдегида из сферы реакции, и проведение процесса при невысокой степени конверсии ацетилена. [c.302]

Поэтому, процесс парофазной гидратации ацетилена проводят при объемном отношении водяного пара к ацетилену (7— 10) 1 и степени конверсии не выше 0,5. Образующийся ацетальдегид сорбируется из реакционной смеси водой. В этих условиях выход ацетальдегида чистотой до 99,5% мае. достигает 90%. В качестве побочных продуктов образуется 0,5—1,0% кротонового альдегида, 0,5—1,0% уксусной кислоты и 0,3% ацетона. [c.302]

Равновесие этой реакции экспериментально изучали несколько исследователей. В табл. 35 приведены константы равновесия реакций парофазной гидратации низших олефинов [c.142]

В одном из методов прямой гидратации пропилена с твердым катализатором последним служила восстановленная окись вольфрама на силикагеле. Гидратацию производили обычной водой. Для этого 10 молей воды и 1 моль пропилена пропускали сверху вниз через колонну, наполненную катализатором. Процесс проводили при 200—240° и 200 ат, отводя из нижней части колонны 12—15%-ный водный раствор изопропилового спирта. Наилучший выход изопропилового спирта (95% на прореагировавший олефин) был получен при 50%-ной конверсии пропилена за один проход. Съем изоп]юпилового спирта в час равнялся 15—30 г с л катализатора. В описанном процессе поглощение пропилена происходит частично в жидкой фазе, частично в паровой, причем равновесные степени превращения имеют большую величину, чем при чисто парофазной реакции. Описано усовершенствование этого процесса, которое отличается тем, что поглощение проводят при 250—290° и 150—300 ат в присутствии голубой окиси вольфрама без носителя [13]. [c.150]

Термодинамические расчеты прямой гидратации различных олефинов провел А. В. Фрост [7]. Полученные им равновесные данные для парофазной гидратации приведены в табл. М. [c.514]

Примечашш Фирмы "ФоОа-Хеми" и "Шелл" являются наиболее авторитетными среда зарубежных фирм в области производства тех-шческого этанола методом пряглой парофазной гидратации этилена. [c.16]

Величина давления для парофазной гидратации при прочих равных условиях ограничивается условиями начала конденсации водяных паров. [c.253]

В работе [33] по парофазной гидратации пропилена указывается, что удалось достигнуть конверсии пропилена 5% при производительности 200 г/ л катализатора в час, применяя в качестве катализатора силикагель, пропитанный фосфорной кислотой. Применяемый силикагель должен быть крупнопористым, а содержание фосфорной кислоты составлять 30—32%. Условия проведения опытов и концентрации спирто-водных конденсатов в этой работе не указаны. [c.261]

В АзНИИ проводилось также получение амиловых спиртов из головных фракций парофазного и жидкофазного прессдистиллята [23, 48]. Однако выходы амиловых спиртов были весьма низкие, поэтому процесс сернокислотной гидратации амиленов не нашел промышленного применения. [c.263]

Из алифатических спиртов в медицине используется этанол как антисептик и раздражающее при обтираниях и компрессах Его также щироко применяют для приготовления экстрактов и лекарственных форм. В промышленности этанол получают парофазной (прямой) или жидкофазной (через промежуточный этилсульфат) гидратацией этилена [c.28]

Гидролиз нитрила, получаемого при парофазном окислительном аммонолизе -пиколина или хинолина. Метод заключается в омылении 3-цианпи-ридина в водно-щелочном растворе [157]. Никотинамид можно также получить при действии на 3-цианпиридин перекисью водорода в щелочной среде [158]. Выход амида из нитрила, равный 64%, получен при нагревании водно-аммиачного раствора нитрила до 42° С в течение 2 ч при участии КОН и перекиси водорода [50, 51]. Наиболее прогрессивным является метод гидратации нитрила при помощи ионитов в ОН-форме по следующей схеме [c.200]

В. В. Коробов и А. В. Фрост [6] повторили расчет Введенского и Фельдмана, использовав значения К , вычислениыо по новейшим термохимическим и спектроскопическим данным. Результаты их расчетов, приведенные в табл. 12, дают несколько меньшие значения равновесных концентраций этилового спирта. Следует отметить, что при проведении парофазной гидратации этилена могут быть практически осуществлены далеко не все сочетания температуры, давления и состава реакционной [c.40]

В качестве катализатора парофазной гидратации окиси этилеиа предложен также фосфат кальция [126]. Прп температуре 232 °С, времени контакта 10,1 с, мольном отношении воды к окиси этилена, равном 12,4 1, выход этиленгликоля составляет 95—97% на прореагировавшую и 37—40% на пропущенную окись эгплена. [c.97]

Процесс гидратации окисп этилена в паровой фазе имеет ряд недостатков. При применении в качестве катализаторов цеолитов и Н-катионитов высокая селективность достигается при большом соотношении паров воды и окиси этилена и очень низкой степени конверсии окиси этилеиа. Высокая селективность и конверсия при малом отношении воды к окиси этилена получаются при проведении процесса парофазной гидратации окиси этплена в псевдоожиженном слое смешанного фосфатного катализатора (фосфатов кальция и меди). Однако при этом весьма велико время контакта, и поэтому в промышленных условиях потребуются большие количества кач али-затора и соответственно реакторы значительного объема. Отсутствие данных по механической прочности и стабильности катализатора не позволяет судить о практической возможности его использования. [c.97]

Учитывая способность окиси этилена к полимеризации под влиянием различных веществ, можно полагать, что активность гетерогенных катализаторов по мере их эксплуатации будет снижаться из-за отложения на них продуктов полимеризации или изомеризации окиси этилена. По-видимому, этими причинами объясняется то, что в литературе отсутствуют сведения об осуществлении процесса парофазной гидратации окиси этилена в промышленных условиях. [c.97]

В качестве катализатора парофазной гидратации окиси пропилена предложены фториды многовалентных металлов [61]. При давлении, близком к атмосферному, температуре 256— 272 °С, мольном отношении воды и окиси пропилена, равном 7 1, в присутствии трехфтористого алюминия выход пропиленгликоля составляет 90% на исходную окись пропилена. Наблюдаются образование небольшого количества продуктов изомеризации окиси пропилена (спиртов и карбонильных соединений) и адсорбция катализатором продуктов реакции. [c.203]

В качестве катализатора при парофазной гидратации можно использовать соли фосфорной кислоты . Окись этилена гидратируется на 90% при пропускании ее вместе с водяным паром при 200—400 °С над смесью моно- и трикальцийфосфата (СаО P. Oj = = 1 2,75) с 0,1 — 1% фосфата меди. При соотношении окиси этилена и воды, равном 1 2 или 1 6, получается 30—33%-ный водный раствор этиленгликоля, свободный от полигликолей. [c.93]

Метод предназначен для анализа водно-альдегидного конденсата, получающегося в производстве уксусного альдегида методом жидкофазной илп парофазной гидратации ацетилена, и основан па полярографическом определении кротонового и уксусного альдегидов на фоне 0,025 М раствора иодистого тетра-этиламмония по градуировочным графикам. [c.120]

Цель работы. Ознакомление с процессом парофазной гидратации ацетилена на кадмий-кальцийфосфатном катализаторе, определение выхода ацетальдегида и составление материального баланса опыта. Оценка эффективности принятого режима. [c.230]

Рис. 128. Схема установки для проведения парофазной гидратации ацетилена

Производство этанола методом прямой парофазной гидратации этилена на фосфорно-кислотном катализаторе организовано в СССР на четырех заводах в начале пятидесятых годов с целью создания надежной сырьевой базы для получения ди винила — основного сырья в синтезе каучука по методу Лебе дева. Впоследствии выработка синтетического этанола была более чем удвоена за счет строительства вторых очередей на заводах синтетического спирта, а также за счет интенсифика ции процесса. С тех пор выработка синтетического этанола стабилизировалась, а технология процесса и его аппаратурное оформление остаются практически неизменными [142, с. 3]. [c.164]

В этом разделе рассматриваются вопросы экономической эффективности процессов получения крупнотоннажных кислородсодержащих соединений. В их числе старейшее в мировой и отечественной нефтехимии производство синтетического этанола прямой парофазной гидратацией этилена, [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология