Реакции экспериментальные данные

Мономолекулярные реакции. Экспериментальные данные [c.155]

Кроме того, как неоднократно отмечалось в кинетических исследованиях [1], хорошее совпадение расчета и эксперимента достигается в предположении о первом (минус первом) порядке реакций. Экспериментальные данные по коксообразованию ограничены и естественно для первоначальной оценки принять oi = 02=03 = =ia4=l. С учетом сказанного, вводя наблюдаемые константы [c.137]

СКОРОСТИ РЕАКЦИЙ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫМ ДАННЫМ [c.93]

Для вычисления термодинамических активационных параметров ферментативной реакции экспериментальные данные удобно анализи- [c.265]

В отчете приводят схему процесса обессоливания воды, протекающие реакции. Экспериментальные данные записывают в таблицу [c.235]

Степень карбонизации сс влияет на коэффициент массопередачи через изменение 5 , ионной силы и вязкости раствора, а также коэффициента диффузии В а- По данным [75], коэффициент массопередачи линейно уменьшается при увеличении степени карбонизации раствора примерно до 0,5. Полученные результаты соответствуют области мгновенной химической реакции. Экспериментальные данные по скорости абсорбции СО 2 раствором МЭА при [c.154]

Возможно существование 28 дихинолинов. Не все дихинолины изучены, а структуры, приписанные некоторым из них, к сожалению, основываются на сомнительных данных. Дихинолины получаются при помощи обычных методов, применяемых для получения хинолинов, с той разницей, что молекулы исходных веществ в данном случае содержат две функциональные группы дихинолины являются продуктами пиролиза различных производных хинолина. Дихинолины получаются также по синтезу Ульмана. Можно установить точные структуры тех дихинолинов, которые образуются в результате обычных синтезов хинолинов, а также синтеза Ульмана и его видоизменений. Однако для обоснования правильности структур, приводимых для многих продуктов пирогенетических реакций, экспериментальных данных недостаточно. [c.223]

Чуханов [13] предположил, что эти два процесса суть две различные реакции угля с кислородом первую из них он назвал реакцией окисления, вторую — реакцией горения. В действительности же [1] два процесса, наблюдавшиеся Чухановым и Гродзовским,— не две различных реакции, но два различных термических режима протекания одной и той же реакции. Экспериментальные данные Чуханова и его сотрудников [13] находятся в качественном согласии с полученными нами результатами. [c.423]

Таким образом, мы кратко рассмотрели основные принципы теории цепных процессов, а также применение методов физической химии для описания быстрых реакций при повышенных температурах. Наш обзор быстрых цепных реакций ограничен чисто качественным анализом, и количественное описание процессов проведено только для некоторых параметров. Наиболее полное развитие этих идей произошло в середине 50-х годов в связи с началом широкого экспериментального изучения быстрых реакций, что позволило получить и интерпретировать большое число экспериментальных фактов. Применение принципа квазистационарности и других удобных и сравнительно простых математических упрощений помогло в оценке и понимании физического смысла нестационарного режима воспламенения, сверхравновесных концентраций активных центров и стадийности протекания быстрых реакций. Экспериментальные данные детально рассмотрены в разд. 2.2 и 2.3. [c.121]

Таким образом, при 1000° К можно ожидать погрешность в логарифме константы порядка 0,022 и при 2000° К порядка 0,01—в связи с погрешностями в теплоте реакции. Экспериментальные данные менее точны. В данных, полученных для атмосферного давления, равновесные концентрации (при 500—1500°) имеют порядок величин от нескольких десятых процента до 5%. Погрешность в анализе на 0,1—0,2% дает при этом значительное уклонение величины константы, приблизительно пропорциональной при этих концентрациях проценту метана в газе (при постоянном давлении). Также могли быть велики и погрешности в определении температуры. [c.317]

Дегидратация /-ментола по реакции Чугаева приводит с выходом 70% к ментену-3. Так как эта пиролитическая реакция протекает путем 2 ис-элиминирования через циклическое переходное состояние (см. 5.7) и поскольку ментен-2 также находится в числе возможных продуктов реакции, экспериментальные данные являются дальнейшим свидетельством предпочтительного отщепления третичного атома водорода [c.199]

В гл. 5 показано, что инфракрасная спектроскопия является в высшей степени ценным методом при определении структуры молекул углеводородов, адсорбированных на металлах. Эта методика исследования может быть применена с таким же успехом к изучению адсорбции углеводородов на поверхности окислов. В частности, было бы весьма желательно получить спектральные доказательства существования процессов с участием ионов карбония, регистрируемых в ходе самой каталитической реакции. Экспериментальных данных такого рода до сих пор не было получено. [c.177]

Полученные при изучении кинетики реакции экспериментальные данные показывают, что механизм реакции алкилирования уксусной кислоты пропиленом на катионите КУ-23 соответствует механизму гомогенного кислотного катализа, согласно которому [5] [c.33]

Из ЭТОГО уравнения следует, что образующийся метанол тормозит реакцию. Экспериментальные данные показывают, что с увеличением времени контакта и температуры выход метанола возрастает, достигая максимума при 360—380°С на цинкхромовом катализаторе и при 240—280 °С на медьсодержащих катализаторах. [c.334]

Поскольку эффект горячих радикалов впервые был доказан нами на примере реакций ингибирования, обсуждение последнего следует начать с изложения относящихся к этим реакциям экспериментальных данных. После подробной формулировки гипотезы и обсуждения ее физических основ мы вновь вернемся к реакциям ингибирования с целью экспериментальной проверки следствий гипотезы. Реакции роста цепи и передачи цепи, а также некоторые другие вопросы будут рассмотрены уже дедуктивным методом. В интересах сокращения объема книги мы опускаем подробности экспериментальной работы, а также выводы кинетических уравнений. [c.15]

Рис. 6.1. Зависимость к от давления для мономолекулярной реакции. -экспериментальные данные ----предсказано теорией Линдемана.

Это уравнение в сочетании с уравнениями цепных реакций (2) и (3) и реакции обрыва цепи (исчезновение свободных радикалов) дают описание фотохимической реакции. Экспериментальные данные (хотя и недостаточно полные) хорошо согласуются с таким механизмом. Корнфельд [26] нашел, что квантовый выход в реакции разложения значительно превосходит единицу (отмечались значения вплоть до 50), что ясно указывает на наличие цепного механизма. Еще в 1934 г. [Зб[ было сделано предположение, что соответствующая стадия обрыва цепи состоит во взаи.модействии двух радикалов [c.170]

Данные об образовании ионных пар в карбоний-ионных реакциях. Экспериментальные данные по ионной ассоциации для карбониевых ионов были получены из измерений констант равновесия методами кондуктометрии и спектрофотометрии и из кинетических исследований. Равновесные методы уже были описаны в разд. 4.1.4 и 4.1.5. Теперь рассмотрим кинетические данные. [c.179]

Е. Е. Вагнер доказал, что первичными продуктами окисления олефинов марганцевокислым калием на холоду являются гликоли, т. е. продукты присоединения двух гидроксильных групп по месту двойной связи, а продукты распада исходной молекулы по месту двойной связи появляются в результате вторичных реакций. Экспериментальные данные, полученные Е.Е. Вагнером при окислении непредельных соединений, подтвердили его взгляд на механизм этой реакции как на процесс одновременного присоединения атома кислорода и молекулы воды и позволили ему предложить новый метод получения многоатомных спиртов мягким окислением непредельных углеводородов. Эти экспериментальные данные послужили, вместе с тем, основой для теории окисления Баха—Энглера, появившейся в 1897 г. и признающей, по А. Н. Баху, что все окисляемые вещества первоначально присоединяют к себе целые молекулы кислорода с образованием перекисей . А. П. Бах и Энглер рассматривали случаи медленного окисления соединений молекулярным кислородом, тогда как Е. Е. Вагнер изучал окисление, протекающее под влиянием атомарного кислорода, который окислитель отдавал окисляемому веществу в водном растворе. [c.7]

Значения dT/dt получаются графическим дифференцированием кривой изменения температуры во времени. При правильно подобранном порядке реакций экспериментальные данные спрямляются, Г dTldt - 1 в координатах In , дГ [c.78]

Покажем теперь, как следует пользоваться уравнением (13.5), выведенным для реакции первого порядка, при выяснении истинного порядка исследуемой реакции. Экспериментальные данные о протекании реакции можно представить в виде обычного графика (рис. 13.2,а). Однако правильнее поступить так постооить график зависимости величины 1 [А]о/[А] от времени и проверить, является ли такой график прямой линией, как это показано иа рис. 13.2,6 для реакции первого порядка, описываемой уравнением (13.5). Если построенный по экспериментальным данным график оказывается не прямолинейным, то исследуемая реакция не является реакцией первого порядка. Только в том случае, когда график прямолинеен, можно сделать вывод, что исследуемая реакция имеет первый порядок. Наклон прямолинейного графика позволяет определить величину к, называемую константой скорости реакции (или удельной скоростью). [c.230]

Реакции циклораспада, и в частности фрагментация соединения XII с образованием фенантрена и ацетилена (которая недавно была нами изучена экспериментально [38]), представляют собой другой тип перициклических реакций, который может быть рассмотрен аналогично электроциклическим реакциям. Экспериментальные данные легче всего интерпретировать, рассматривая барьер на 51, который может быть пройден за счет более коротковолнового излучения, и барьер на Т1, который может быть преодолен поглощением второго фотона. Раскрытие циклобутенового фрагмента в соединении XII с образованием бутадиенового фрагмента включает аномальное орбитальное пересечение и поэтому требует дополнительной энергии [24]. Это легко видеть из знаков граничных орбита-лей дифенила на атомах 2 и 2 (0,30, —0,30 для ВЗМО и 0,30, 0,30 для НСМО), где узловые свойства противоположны требуемым. Поэтому такая электроциклическая реакция и не была обнаружена экспериментально. [c.343]

При этом существенно, образуется ли гипобромит с участием водорода гидроксильной или метиленовой группы. Если атаке (контролирующая стадия реакции) подвергается водород гидро ксила, то молекула этанола с тяжелым водородом в метиленовой группе должна реагировать практически с той же скоростью, что и обычная молекула этанола [471]. Данные опытов, проведенных с меченым этанолом, показали наличие значительного изотопного эффекта. Но это находится в противоречии с высказанным выше предположением о механизме реакции. Экспериментальные дан ные лучше всего объясняются непосредственной атакой молекулой брома метиленовой группы [c.256]

Для неидеального раствора вариации отношения k s kg должны быть, по-видимому, более значительными, нежели для идеального. Это будет тогда, когда имеется заметное притяжение между растворенными частицами или же между растворителем и одним или несколькими растворенными веществами. Подобные заметно выраженные эффекты растворителя должны проявиться в изменении энергии активации, что, вообще говоря, частично компенсируется изменением частотного фактора. Энергия испарения сильно сольватированного вещества возрастает, однако этот эффект компенсируется уменьшением эффективного свободного объема. Для иллюстрации этих соображений Бенсон приводит данные по некоторым реакциям. Экспериментальные данные относительно реакции присоединения циклопентадиена к бензохинону [3, 4] в различных растворителях показывают, что, хотя энергия активации и изменяется при этом на 4 ккал1моль, аррениусовский частотный фактор А также изменяется при этом в 300 раз, так что в результате скорость изменяется всего лишь примерно в пять раз. В аналогичной (хотя и при слабее выраженных полярных эффектах) реакции димери-зации циклопентадиена в газовой фазе, а также в полярных и неполярных растворителях наблюдаются лишь небольшие изменения Е и А ц весьма незначительные изменения удельной константы скорости. Использованные Бенсоном для этой реакции данные приведены в работе Вассермана [5]. Более значительное влияние природы растворителя было обнаружено в случае реакции первого порядка декарбоксилирования малоновой кислоты. Цитируя работы Халла [6] и Кларка [7], Бенсон указывает, что для этой реакции, за исключением данных Халла [6] для воды в качестве растворителя при pH = 9, наблюдаются вариация энтальпии активации в интервале 9 ккал и изменение удельной константы скорости примерно в 12 раз. Более [c.135]

AZ — 14255, что указывает на возможность реакции. Экспериментальные данные В. К. Першке и Г. И. Чуфарова [ЖХП, 1930, 7, 332] подтверждают этот вывод. [c.308]

Однако проточный метод вполне пригоден для контроля качества промышлен-ых катализаторов. Существенным недостатком метода является невозможность не-осредственного измерения скорости реакции. Экспериментальные данные позволяют ценить лишь конечное изменение степени превращения х за конечное время кон-акта т, а для определения dx dx приходится прибегать к графическому дифференци-ованию X по т, что значительно снижает точность определения каталитической ак-ивности. Эти недостатки проточного метода вызвали необходимость исследовать аталитическую активность ванадиевых катализаторов окисления SOg в SO3 про-очно-циркуляционным методом. [c.509]

Если при заданных экспериментальных условиях молекула толуола не способна вступать с измеримой скоростью в реакцию переноса цепи, то, принимая во внимание энергетические соображения (см. ниже), у нас имеются еще меньшие основания предполагать, что ароматические и алифатические углеводороды, имеющие более прочные связи С—Н, способны принимать участие в такой реакции. Экспериментальные данные Капура [158], обработанные по уравнению (103) (система стирол — перекись бензоила при 60°), подтверждают такое предположение (см. табл. 21). Поскольку Капур не измерял скорость полимеризации, мы рассчитывали величину /С/Коо из данных табл. 17. В случае бромбензола мы приняли величину [c.117]

Нередко процесс восстановления ионов металла при постоянном потенциале ускоряется в присутствии восстановителя это показывает, что последний является не только источником электронов, но оказывает и специфическое активирующее воздействие на катодный процесс, возможно путем непосредственно химического взаимодействия. Поэтому следует полагать, что в ходе каталитического процесса наряду с электрохимическими протекают и чисто химические реакции. Экспериментальные данные показывают, что при химическом никелировании анодное окисление гипофоефита лимитируется гетерогенной химической реакцией. Пример наиболее детально изученного процесса с участием чисто химических реакций — уже упоминавшееся восстановление Си (И) борогидридом, когда возможно протекание всего каталитического процесса через образование и распад гидрида СиН [18]. [c.92]

Недавно был предложен новый подход к теоретическому исследованию турбулентных пламен [28], который позволяет обойтись без понятия об искривленном фронте пламени и рассматривает турбулентное пламя как зону распределенной по объему реакции. Экспериментальные данные, приведенные в подтверждение выводов этого исследования, могут быть объяснены и на основании изложенной здесь теории, что устраняет повод для отказа от этой очень полезной теории, которая дает возможность обойтись без рассмотрения химич( СКОЙ кинетики горения при изучении влияния турбулентности на ])аспространение пламени. [c.304]

Варьируя либо реагент, либо струк1уру ароматического субстрата, мы можем изменять эндотермичность процесса образования б"-комплекса и тем самым сдвигать переходное состояние по координате реакции. Экспериментальные данные показывают, что применение в этом случае постулата Хэммонда в расширенной трактовке, либо применение принципа БЭП (что эквивалентно) оказывается вполне оправданным. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология